Всесоюзная i г;дг;:цг;!п.7с:уг.;^^!.;!^: ua«!
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советокнк
Социзпнстнчеокит
Респувлик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 49/54
Заявлено 23.1Х.1970 (№ 1479038/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опмблнков; но 16.1.1973. Бюллетень М 7
Комитет по делам нзооретвний н открытиЯ при Совете Министров
СССР
УДК 547.572.3.07(088.8) Дата опубликования описания 2.111.1973
Авторы изобретения И. К. Моисеев, Т. А, Мратхузина, Р. П. Зубкова и Н. П, Ткачева ньксиюзнс,п !
За я В н тел (з
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1,3,5,7-TЕТРАБРОМАДАМАН1 АНДИО НА-2,6
Изобретение относится к способу получения
1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6, являющегося важным исходным продуктом для получения различных полифункцпональныx производных адамантанового ряда.
Известен способ получения галоидпроизводных адамантандиона взаимодействием галогенов с серебряными солями карбоновых кислот. Реакцию обычно проводят при эквимолекулярном соотношении исходных продуктов в среде растворителя, например в четыреххлористом углероде.
Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, дает возможность получать с хорошим выходом (86%) новое, неописанное в литературе соединение — 1,3,5,7-тетрабромадамантандион-2,6, — которое обладает рядом интересных химических свойств. Так благодаря наличию двух типов реакционных центров 1,3,5,7 - тетрабромадамантандион-2,6 вступает в реакции нуклеофильного замещения атома брома у третичного углеродного атома и присоединения по кар бонильной группе.
Способ заключается в том, что тетрасеребряную соль адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты бромируют избытком брома при
?Π— 120 С, предпочтительно при 90 — 100 С, и соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 4 — 6 (вес, объев!), нредпочтителш!о 1—
4,5 (вес объ!- з!) . Рсакци!о п1товодят в автоклавс, при этом давление поднимается до
7 ата за счет ьыделения двуокиси углерод:
Целевой продукт выделяют известными при чачи
Пример. В стеклянный автоклав е! костью 200 л.! загружают 5 г тетрасеребряной
10 соли адамантанднон - 2,6- тетракарбоновой1,3,5,7 кислоты и 22,5 л!л сухого брома. Автоклав нагревают при 95 †1 С в течение
6 час. Давление при этом достигает 7 ага.
1,3,5,7-Тетрабромадамантанднон-2,6 выделя15 ют путем отгонки брома из реакцнош!ой массы и дальнейшего экстрагирования четыреххлористыз! углеродом. Выход продуктасырца 2,7 г (86%).
Посте очистки сублимацией в вакууме прп
20 210 — 220 С и давлении 3 — 5 .!!,!! рт. ст., выход продукта 70%, т. пл. 308 С.
Найдено, %: С 24,7; Н 1,61; Вг 67,11.
С !оНз Вг40 т.
Вычислено, %: С 25,02; Н 1,67; Br 66,64.
25 Мол. в. найдено 486; вычислено 480. В ИКспектре 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6 имеются следующие полосы поглощения, слг!.
С вЂ” Н 1080; 1110; 1450 (деформацпонные колебания); С вЂ” Br 560; 570; 690; С=О 1750.
366l8i
Предмет .изобретения
Составитель Г. Максимова
Тскред 3. Тараненко
Редактор О. Кузнецова
1(оррскторы: А. Бадылама п Е. Миронова
Заказ 399/4 Изд. ¹ 145 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытии при Совете Мпнпстров СССР
Москва, )1(-35, Раушская наб., д. 4 5 ппографив, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения 1,3,5,7-тетрабромадамантандиона-2,6, отличающийся тем, что тетрасеребряную соль адамантандион - 2,6- s тетракарбоновой кислоты подвергают взаимодействшо с бромом при 70 — 120 С и соответствующем давлении при соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома 4: 6 (Bec/об.ьем) с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при 90 — 100 С и соотношении тетрасеребряной соли адамантандион-2,6-тетракарбоновой кислоты и брома
1: 4,5 (вес/объем).
