Способ получения 2-(й-дибромацетилфлуоренона

 

О П И C А Н И Е 405860

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х1I.1971 (№ 1724427!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень № 45

М. Кл. С 07с 49,. 80

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений к открытий

УДК 547.678.3.07(088.8) Дата опубликования описания 24.IV.1974

ВПТБ

Авторы изобретения

А. H Гринев, Г. Я. Урецкая, С. Ю. Аникина и 3. М. Сохащик

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-оз-ДИБРОМАЦЕТИЛФЛУОРЕНОНА

Изобретение относится к способу получения

2-ь-дибромацетилфлуоренопа, который является промежуточным продуктом в синтезе нового фармацевтического препарата флореналя.

Известен способ получения 2-о-дибромацетилфлуорепопа при взаимодействии флуоренона с дибромацетилхлоридом в присутствии катализатора — хлористого алюминия и хлорокиси фосфора.

Однако исходные продукты — дигалоидуксусные кислоты и их хлориды труднодоступны.

Цель изобретения — расширение сырьевой базы — достигается тем, что в качестве исходного сырья применяют легкодоступный 2ацетилфлуореноп, который подвергают взаимодействию с бромом в среде органического растворителя, предпочтительно хлороформа или уксусной кислоты, при нагревании до

100 С, предпочтительно до 50 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост в исполнении и дает возможность получать целевой продукт с хорошим выходом (до 89% ) .

Пример 1. К кипящему раствору 17,9 г (0,08 моль) 2-ацетилфлуоренона в, 20Р мл хлороформа при энергичном перемешивании на свету прикапывают за 50 мин 8,3 мл (25,8 г, 0,18 моль) брома в 100 мл хлороформа, перемешивают 1 час в тех же условиях до прекращения выделения паров бромистого водорода, охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат на воздухе. Выход 2-и-дибромацетилфлуоренона

27,2 г (89%), т. пл. 211 — 212 С (уксусная кислота) .

Найдено, %: С 47,12; Н 2,20; Вг 41,99.

С1зН ЗВг 02.

Вычислено, %: С 47,41; Н 2,13; Вг 42,04.

Пример 2. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный якорной мешалкой, змеевиком, воронкой с трубкой, опущенной до дна, термометром, обратным холодильником, соединенным с двумя ловушками, и лампой (150 вт) для освещения, загружают 7,62 л хлороформа и 572 г 2-ацетилфлуоренона, нагревают до 40 — 45 С и перемешивают при этой температуре до образования раствора.

Затем равномерно в течение 3 час при 45—

50 С, перемешивании и освещении лампой прибавляют 309 мл брома в 2,3 л хлороформа, выдерживают 4 час при 45 — 50 С и перемешивании, охлаждают до 20 С, отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера, промывают 4;(200 мл хлороформа, отжимают и сушат при комнатной температуре в вытяжном

30 шкафу.

405860

Составитель Р. Марголина

Техред T. Ускова

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Давыдова

Заказ 1006/5 Изд. М 287 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 2-0)-дибромацетилфлуоренона 870 г (89%), т. пл. 209 — 211 С. Смешанная проба с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления.

Пример 3. К раствору 11,1 r (0,05 моль)

2-ацетилфлуоренона в 200 мл ледяной уксусной кислоты при энергичном перемешивании и 100 С на свету за 1 час прикапывают 7 мл (2,2 г, 0,14 моль) брома в 13 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 4 час в тех же условиях до прекращения выделения паров бромистого водорода, охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, промывают последовательно ледяной уксусной кислотой, 50%-ной уксусной кислотой и водой до нейтрализации по конго и сушат йа воздухе. Выход 2-оз-дибромацетилфлуоренона 16,45 г (87% ), т. пл.

208,5 — 210,5 С. Смешанная проба с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2-а-дибромацетилфлуоренона, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 2-ацетилфлуоренон подвергают взаимодействию с бро10 мом в среде органического растворителя при нагревании до 100 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют хлороформ или уксусную кислоту.