Всесоюзная \

Авторы патента:


 

Сок|а Советских

Социалистических

Республик

366) 92

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

За висимое от авт. свидетельства,""

М. Кл. С 07d 27/00

Заявлено 12.1!.1971 (№ 1620870/23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликованî 16.1.1973. Б|о7.7етень ¹ 7

Дата опубликования огисания 28.1!1.1973

УДК 547.743.1.07 (088.8) Авторы

:|зобретени я

М. В. Мавров, А. П. Родионов и В. Ф. Кучеров

Заявитель

Институт органической химии им. Х. Д. Зелинского Q}Q3 1 А т

° г |ъ 1 т |.с :т .ъ

6ЬР 8v° - -.у»

Б1л ==Я 1Î =!"..л

СПОСОБ ПОЛУ 1 ЕНИЯ ЕНАМИНОВ

N-АЛ КИЛ П И РРОЛ ИДИ НДИОНА-1,3

Изобретение относится к способу получения новых азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности енаминов N-алкилпирролидиндиона-1,3, которые могут представить интерес для поиска в ряду этих соединений новых фарм акологически активных веществ.

Благодаря наличию реакционноспособной енаминовой группировки они могут найти применение в синтезе других гетероциклических систем.

Предлагается способ получения енаминов

N-алкилпирролидиндиона-1,3 путем взаимодействия метилового эфира 4-бромбутнн-3-овой кислоты с первичными аминами прп

15 — 60 С. Г!ри протекании реакции ооразуются промежуточные соединения — соответствующие эфиры 3-алкиламино-4-бромкротоновой кислоты и 3,4-бис-(диалкиламино) кротоновой кислоты, — которые могут быть выделены.

При 3 — 4-кратном избытке первичного амина и при 20 — 60 С образуются соответствующие енамины N-алкилпирролидиндиона-1,3 с выходом 50 — 80% от теоретического. Строение полученных соединений доказывается элементарным анализом и данными УФ- и ИК-спектроскопии.

Пример !. Взаимодействие метилового эфира 4-бромбутин-3-овой кислоты с бензпламином.

A. К раствору 0,88 г (0,005 моль) метплового эфира 4-бром-бутин-3-овой кислоты, полученному пз бутин-3-ола-1 по ранее разработанному методу, в 30 мл абсолютного эфира

5 при 15 — 20 С прикапывают 2,16 г (0,02 моль) бензиламина и смесь выдерживают 3 час при комнатной температуре. Отфильтровывают

0,7 г бромгидрата бензпламина, фильтрат промывают водой, высушивают MgS04 и получало ют 0,7 г 1-N-бензил-4-бензиламино-Аа-пирролидона-2, т. пл. 144 С (из смеси спирта и этилацетата); Хи|ли, (в спирте) 275 ммк; е 14000. !!К-спектр (КВг): 3400, 3200, 1645, 1620, 1600 см — 1.

is Найдено, %: С 77,52; Н 6,49; N 10,06.

С,„,Н|.|0 о

Вычислено, %: С 77,67; Н 6,52; N 10,04.

Б. К раствору 1,77 г (0,01 моль) бромэфира в 40 л|л абсолютного эфира при 12 — 15 С при20 бавляют по каплям 1,08 г (0,01 моль) бензиламина и смесь перемешивают 30 мин до до стижения комнатной температуры. Растворитель выпаривают, нз 2,6 г полукристаллического остатка выделяют 0,7 г метилового эфира

25 3-оензи 7 а миiHQ-4-оpoiikk poTQHoBQH т. пл. 56,5 — 57,2 С (из гексана); 1..„ои, (в спир те) 305.ямк; е 14000.

ИК-спектр (КВг) имеет сильные полосы ноглощения при 3242, 1656, 1604 см->, относяЗО щпсся к группировке — NHC=CHC=O.

366192

35

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред E. Борисова

Корректор Е. Михеева

Редактор О, Кузнецова

Заказ 495/9 Изд. № 154 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Найдено, %. С 50,64; Н 6,08; N 4,81; Вг

26,81.

Ci2HI4O2NBr

Вычислено, о/о.. С 50,60; Н 4,82; N 4,92; Вг

27,14.

Соответствующий ему хлоргидрат получают в виде некристаллизующегося масла. В его

ИК-спектре содержатся полосы несопряженной карбметоксильной группы при 1745 см — и при 1660, 1615 см-1 (С =iV †) — полосы, соответствующие четвертичному аммониевому основ а н и ю.

0,5 г бромаминоэфира, полученного выше, выдерживают 6 час с избытком бензиламина при комнатной температуре, обрабатывают, как описано выше, и получают 0,32 г (выход

60о/о) 1-iV-бензил-4-бензиламино-Лз-пиРРолидона-2, т. пл. 143 — 144 С.

Пример 2. Взаимодействие метилового эфира 4-бромбутин-3-овой кислоты с бутиламином.

А. К раствору 1,77 г (0,01 моль) метилового эфира 4-бром-бутин-3-овой кислоты в 70 лат эфира при -20 С прибавляют 2,9 г (0,04 моль) бутиламина и выдерживают 10—

12 час. Продукт вымываквт водбй и из эфирного слоя перегонкой получают 1,9 г (выход

78о/о ) метилового эфира 3;4-бис- (бутиламино)кр -оновой кислоты, т. кип. 135 C/0,1 мм рт.

cI. (баня); п о 1,4938-; ИК-спектр: 1680, 1605 см — 1.

Найдено, %, С 64,50; Н 10,70; Х 11,71.

C i 8H28O2N2

Вычислено, %. С 64,42; Н 10,81; N 11,56.

Хлоргидрат представляет собой масло, с помощью ИК-спектров показано, что хлоргидрат является четвертичным аммониевым основанием и содержит несопряженную карбометоксильную группу.

Этот продукт нацело кристаллизуется при стоянии, давая 1-N-бутил-4-бутиламино-Лзпирролидон-2, т. пл. 63,5 С (из смеси гексана и эфира); Хгиа„, (в спирте) 278 ммк; в 17600;

ИК-спектр (СНС18): 3280, 1660, 1625, 1610, 1590 см — . ПМР-спектр (СРС18), м. д.: 0,89 (2 СН8); 1,36 (центр, 4 СН2); 2,8 — 3,3 (нераз4 решимый мультиплет, 2 СН2К); 3,78 (СН2 цик..а); 4,50 (=СН); 6,62 ()N — Н).

Найдено, %. С 68,42; Н 10,60; N 13,68.

Ci2H22ON2

Вычислено, % . С 68,53: Н 10,54; N 13,32.

Б. К раствору 1,5 г метилового 4-бромбутин3-овой кислоты эфира в 50 м.г хлороформа постепенно прибавляют 2,5 г бутиламина и выдерживают 3 час при 50 — 60 С. Способом, описанным выше, получают 1,1 г (выход 62%)

1-N-бутил-4-бутиламино - Л - пирролидона-2 т. пл. 63 — 64 С.

Аналогичным путем при взаимодействии сромацетиленового эфира с 4 — 5-кратным избытком соответствующего амина при комнатной температуре получают 1-"гч-трет-бутил-4трет-бутиламино-Л -пирролидон-2, выход 40%, т. пл. 176,5 — 177 С (с осмолением, из ацетона); л,,аи, (в спирте) 271 ммк; е 17 100.

ИК-спектр (КВг): 3218, 1660, 1620, 1699, 1580 слт — >.

Найдено, /о. С 68,14, Н 10,51; N 13,12.

Сг2Н220И2

Вычислено, /о. С 68,53; Н 10,54; N 13,32.

1-N-Этил-4-этил амино-Лз-пирролидон-2 (в растворе СНС18 выдерживают 4 час при 50—

60 С), выход 75 ; т. кип. 85 — 95 С/0,1 мм рт. ст. (баня); п D 1,5067; Хмак, (в спирте)

273 млгк; е 16 700.

ИК-спектр: 3310, 1630, 1660, 1600 см >.

ПМР-спектр (СС14), м. д.: О 85 — 1,3 (2 СНз); 2,35 — 3,2 (2 СН81ч); 3,8 (СН2 кольца); 4,33 (=CH).

Найдено, % . С 61,98; Н 9,22; N 17,85.

С8Н140М2

Вычислено, /о. С 62,30; Н 9,15; N 18,17.

Способ получения енаминов N-алкилпирролидиндиона - 1,3, отличающийся тем, что метиловый эфир 4-бромбутин-3-овой кислоты подвергают взаимодействию с первичными аминами при 15 — 60 С с последующим выделением целевого продукта известными прием а ми.

Всесоюзная \ Всесоюзная \ 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к физиологически активным соединениям и касается производных янтарной кислоты, конкретно нитратов N-алканолсукцинамидов или имидов, способа их получения, а также N-алканолсукцинамидов или имидов

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения аминопроизводных адамантана общей формулы AdR, где R=NH2, NHBu-t, которые являются биологически активными веществами и могут найти применение в фармакологии, а адамант-1-иламин является основой лекарственного препарата "мидантан"

Изобретение относится к способам получения новых производных 1,4-дигидропиридин-3,5-дикарбоновой кислоты в виде R-изомеров общей формулы I, где R1 и R3 одинаковые или различные и означают C1-C8-алкил, который может быть замещен C1-C6-алкоксилом или гидроксилом, R2 - фенил, который может быть замещен галогеном или цианогруппой

Изобретение относится к новым производным бутадиена формулы (1-а), где кольцо А представляет пиридиновое, пиримидиновое или бензольное кольцо, которое может быть необязательно замещено; кольцо В представляет пиридиновое, оксозамещенное пиридиновое, пиримидиновое, бензольное или C1-4-алкилендиоксизамещенное бензольное кольцо; R1 представляет C1-6-алкил; R2 представляет водород; -COR32 представляет C2-7-алкоксикарбонил и т.д.; -COR42 представляет карбоксильную группу и т.д., или его фармацевтически приемлемые соли; производные амидобутадиена формулы (1-b), где значения А, В, R1, R2, -COR32 указаны выше, -COR43 представляет карбамоильную группу, которая может быть необязательно замещена и т.д., или его фармацевтически приемлемые соли; производное пирролидина формулы (2), где А, В, R1, R2 указаны выше, R5 представляет пиридилзамещенную C1-6-алкильную группу и т.д., или его фармацевтически приемлемая соль

Изобретение относится к способу снижения уровней TNF и ингибированию фосфодиэстеразы у млекопитающих, а также к соединениям и композициям, используемым для этого

Изобретение относится к способу получения 3,4-диарил(гетарил)малеимидов формулы (I) где R=C1-С4-алкил или бензил или фенил; R1=Br или арил, такой как фенил или нафтил, замещенные алкилом, алкокси-, или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил, бензотиенил-, фурил-, бензофурил- пирролил-, или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси-, алкилтио-, атом галогена или трифторметил; Ar = арил, такой как фенил или нафтил, замещенный алкилом, алкокси- или галогеном; гетарил, незамещенный или замещенный, такой как тиенил-, бензотиенил-, фурил, бензофурил- пирролил- или индолил-, где заместителями являются алкил, алкокси, алкилтио-, атом галогена или трифторметил, за исключением 3,4-ди(2,5-диметил-3-тиенил)-1-бутилмалеимида,отличающийся тем, что арил(гетарил)бороновая кислота, формулы ArB(ОН) 2 (II), где Ar имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с N-замещенным 3,4-диброммалеимидом формулы (III) или N-замещенным 3-бром-4-арил(гетарил)малеимидом формулы (IV), где R и Ar имеют вышеуказанные значения, с использованием палладиевого катализатора в присутствии основания в среде органического растворителя, а также к ряду новых производных 3,4-диарил(гетарил)малеимидов, которые обладают фотохромными свойствами

Изобретение относится к новым N-замещенным имидам формул I и II и где n означает 1; m означает 1; R 1 и R2, R4 и R5 совместно со смежной группой -CO-N-CO- образуют 5- или 6-членное моноциклическое кольцо, необязательно насыщенное и возможно замещенное С 1-18алкилом, конденсированную кольцевую систему, которая в дополнение к моноциклическому сердцевинному кольцу, определенному выше, содержит одно или два С6ароматических или С 6алифатических кольца; R3 означает NR12 R13, где R12 и R13 независимо друг от друга означают С1-18алкил, C5-12 циклоалкил, каждый из которых может быть замещен С1-4 алкилом; R6 означает С6-10арил, C1-18 алкил, С6-10ар-С1-С18алкил, С5-С12циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен С1-С4алкилом; R7 означает C1-С18алкил, С6-С10 арил, С6-С10ар-С1-С18 алкил, С5-С12циклоалкил, каждый из которых необязательно замещен С1-С4алкилом, которые используют в качестве инициаторов радикальной термической полимеризации (ТРИ) в отвердителе для покрытий, отверждаемых свободнорадикальной полимеризацией

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T16:40:51
Наверх