Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10- декандикарбоновой кислот

 

367078

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саввтских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.XI.1970 (№ 1496504/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.I.1973. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 12.1П.1973

М. Кл. С 07с 55/04

С 07с 51/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров сссР

УДК 547.461.8.07(088.8) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин и В. В. Гусева

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ 1,9-НОНАНДИКАРБОНОВОЙ

И 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОИ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения смеси 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновых кислот, которая может найти применение в производстве пластификаторов, смазочных масел и т. д.

Производство си нтетических смол и пластических масс базируется на адипиновой и труд нодоступной себациновой кислотах.

Используют циклододекатриен, получаемый тримеризацией бутадиена. Предложен ряд методов превращения циклододекатриена-1,5,9 в высшие ди- и монокарбоновые кислоты алифатического ряда. К ним относится синтез

1,10-декандикарбоновой кислоты из циклододека нола и циклододеканона, озонолиз циклододекатриена и циклододецена и 1,10-декадиен и 1,10-деканди карбоновую кислоту и щелочное расщепление циклододеканола и циклододеканона в лауриновую и 1,9-нонандикарбоновую кислоту.

Предлагается способ получения смеси 1,9IIoна,ндикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот окислением циклододецена и циклододекана 50 — 53%-ной азотной кислотой, преимущественно технической в присутствии ванадата аммония при нагревании, предпочтительно при 70 — 100 С.

Предлагаемый способ получения смеси 1,9нонан- и 1,10-дека1ндикарбоновой кислот удобный и малостадийный. Продолжительность окисления 2 — 4 час. Выход смеси 1,9 нонан- и

1,10-декандикарбоновой кислот 90 — 92%. Выделение смеси твердых 1,9-понандикарбоновой и 1,10-декандикарбоповой кислот осуществля5 ется фильтрованием и кристаллизацией их из толуола. Смесь кислот 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновой образуется в процентном соотношении 80 — 70: 20 — 30.

При этом нитрование циклододекана, кото10 рый вводится в реакцию окисления в смеси с циклододеценом, не протекает, так как он нитруется в более жестких условиях.

Пример 1. 15 г цпклододекатриена-1,5,9 п1дрпруют в присутствии никеля Ренея, 15 Pd/BaSO4 до поглощения 5,2 л водорода при атмосферном давлении либо под давлением

tra промышленных никелевых катализаторах (Ni/Ñt Oä, Ni/Ë120-), рассчитанным количеством водорода до образования смеси: цикло20 додецепа 55 — 60%, цпклододекана 40 — 45%.

Затем катализатор отфильтровывают и смесь циклододецена и циклододекана постепенно прибавляют к раствору 65,им 50 — 55%-ной азогной кислоты и 0,2 г метаванадата аммо25 ния, нагретому до 70 С с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала

95 С.

После этого реакционную смесь нагревают еще 2 час прп 90 — 95 С. Охлаждают, осадок

30 отфильтровывают и многократно промывают

367078

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Техред T. Миронова

Корректоры: А. Васильева и T. Гревцова

Редактор T. Никольская

Заказ 477/1 Изд. № 1132 Тира>к 523 Подписное

Ill lllfII .I1 Ко>яптста по д: лам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 водой, затем один раз кристаллизуют из толуола.

Получают смесь 1,9-нонан- и 1,10-декандикарбоновых кислот с т. пл, 89 — 101 С в зависимости от процентного состава этих кислот.

Выход смеси кислот 9,5 г (45 — 47%, считая па исходный циклододекатриен-1,5,9 или

88 — 93% на циклододецен).

Раствор толуола после кристаллизации упаривают, остаток в количестве 4,7 г представляет собой циклододекан с т, пл. 50 — 55 С (из спирта т. пл. 57 — 58 С). По литературным данным т. пл. 59 — 60 С. Депрессии темпера туры т|лавления с заведомым образцом не дает.

Смесь кислот определяют методом газожидкостной хроматографии. Хроматографии подвергались метиловые эфиры кислот, получен,ные этерификацией их с диазометаном.

Пример 2. 8 г цкклододекатриена-1,5,9

10 мл этилового спирта и 20 мл гексана гидрируют, 4 г 1%-ным СаСОз при атмосферном давлении и комнатной тем пературе до поглощения 2,8 л водорода.

Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют, остаток, представляющий смесь циклододецена и циклододекана охлаждают до — 5 С и отделяют твердый циклодо5 декан. Эту операцию повторяют дважды, чтобы полнее отделить циклододекан от циклододецена. Циклододецен окисляют 50 — 55%-ной азотной кислотой по примеру 1.

Из реакционной массы выделяют смесь 1,910 нонан- и 1,10-декандикарбоновой кислот с выходом 90 — 92%.

15 1. Способ получения смеси 1,9-нонандикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, отличающийся тем, что смесь циклододецена и циклододекана окисляют азотной кислотой при нагревании в присутствии ванадата аммо20 ния.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют техническую азотную кислоту.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что окисление ведут при 70 — 100 С.