Способ получения адипиновой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскив

Сскиалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 07с 55/14

С 07с 51/18

Заявлено 31.ХЕ1.1970 (¹ 1607037 23-4) с присоединением заявки №

Г!риоритет

Опубликовано 16.1.1973. Б?гллетснь № 7

Дата опубликования описания 2.III.1973

Комитет |то делам изобретений и открытий ври Совете Мииистров

СССР

УДК 547.461.6.07(088.8) Авторы изобретения

M. И. Фарберов, Г. H. Кошель, T. H. Антонова и Л. Л. Залыгин

Ярославский технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ АДИ П И НОВОЙ КИ СЛОТЬ1

Известен способ получения адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородом воздуха при 100 †!20 Ñ и давлении в присутствии добавок циклогексанона и катализатора — смеси солей металлов переменной валентности |кобальта, марганца, меди) и инициатора. в среде низшей алифатической карбоновой кислоты, например уксусной.

Выход 48,7% ири конверсии циклогексана 24О?

Для повышения конверсии исходного вещества и выхода продукта по предложенному способу циклогексан окисляют преимущественно кислородом при 80 — 100 С и давлении

5 атя в среде жидкой алифатической кислоты, например уксусной, пропионовой, в присутствии в качестве катализатора водного ацетата кобальта, который берут или в виде его тетрагидратя или в виде безводной соли, но необходимое количество воды вводят в реакционную массу отдельно.

Выделение продукта ведут одним из известных приемов, например дробной кристаллизацией.

Выход продукта достигает 65 — 70%, а конверсия циклогексана 35 — 42%.

Пример 1. В реактор из нержавеющей стали, снаожсиный магнитной мешалкой, загружшот 55 >1?.г 30 /()-ного раствора циклогексана в ледяной уксусной кислоте, содержащего 25 .ил|аль/и ацетата кобальта и

75 .1?310>?1)?.? ни|(лОГексянЯ. Смесь 1>3 Грена|От до

90 С, включают перемешивание и подают

КИСЛОРОД ПР11 IOCi0 (II!IO)I ДЯГЛЕIIIIII, P3!3!IO )1

5 ат.)1, в течение 5 ч i(. 110 0KQII÷31!èè опыта давление си иж(! 1() 1 Io я Г 110c()ppl!01 о, рея кцион?гу10 см«сь охляждя)от, 3 выпавшую в

ОС(IДОК ЯДII II II I f08 10 1(ИС, |ОТС ОТфн, IЬ 1 РОВЬ| 8310Т.

Сод«ржави«11 (I!I!»,|оной кислоты в фильтря rc

10 oil pc ; (> 1 яlот (po. )1яфич(>ски, Il вьlдс, !Лют из фиг|ьтрят;1;1ро()1?ой кристаллизацией.

В р«зультят«получают 7,5 г адиииповой кислоты. Гlр;1 этом выход ади|ншовой кислоты ня прорся|ч ровавший циклогексан составляет

15 65 моль. ",„при конверсии последнего 42%.

Пример 2. 55 .11.1 30% 1!oão раствора никлогексана в масляной кислоте, содержя1ыего 25 .)i.)?o.?3 .i 3!IPT3T3 ко()3, 1ьгя, ? o .)i.)?0.??> .? циклогексаноия, окисляют, как в примере 1, 20 при 90 С в т«ч«ние 6 чаг. Получают 7 2 г ядипш|овой кислоты, что составляет выход

II1l l1p)Op(>@!1 1IpOB3li III I1É l!1!1(I0l е>ксан ()5 моль. % при конв(.рсии последнего 40,?().

П р и м «р 3. Исходну!о смесь, содержа25 щую 30% циклогексяна в растворе ледяной тксхсной кислоты, 2)0 !t.);О ?1> .1 апета ГЯ коОЯЛЬ -<1, (,) . ), О.??) .? Г)I;IPO!I((РЕКИС|1 ИЗОП|)0111! 1бензол". в количестве 55 л|л. загружают в реактор и окисляют, как ь пример« 1, при

30 90 С в течени«7 ч((. В резмльтяте окисдеиия

366182

Состав!!тель T. Лавриненко

Тек реп 3. Тараненко

Корректоры: . 1. Бадылама

Г. Миронова

Редактор А. Бер

Заказ 399/5 Изд. ¹ 145 "> ираки 523 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и открь1тий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типограф! я, пр. Сапунова, 2 получают 7,3 г адшнщовой кислоты. Выход адипиновой кислоты па прореа! !!1зова!1и!!!!! циклогексан составляет 70 моль. % при конверсии циклогексан", 38%.

Пример 4. Исходную смесь, содержащую

30-ный раствор циклогексана в растворе npoIiII0II0B0I1 к!>СЛОТЫ> 20,п 110ло/л 11 пита а KO бальта, 75 11л10ль/л гидроперекис изопро IHлбензола в количестве 55 1!л загружают в реактор и окисляют, как в примере 1, при 90 С в течение 7,5 час. В результате окисления получают 7,0 г адипиновой кислоты с выходом

69 моль, % на прореагировавший циклогексап при конверсии последнего 37%.

Пример 5. 55 1!л 30% -ного раствора циклогексана в ледяной. уксусной кислоте, 25 1! 1!0 го/л ацетата кобальта, 50 11,1!оль/л 1,1дигидропероксидициклогексилперекиси окисляют, как в примере 1, при 80 С в течение

7 час. В результате окисления получают 6,5 г адп1!11!1 ОБОИ к11сл01 Ы с выходоз1 68 .1!О.tt>. I0 прп конверсии циклогексапа 35%.

Предмет изобретения

1. Способ получения адиппновой кислоты путем окисления циклогексана в растворе алифатических карбопогых кислот в присутствии катализатора, содержащего кобальт, при температуре 80 — 100 С с последующим

1!1 выделением продукта известным способом, отлича10ш,ийся тем, что, с целью повышения конверсии исходного сырья и выхода продукта, в качестве катализатора используют кристаллогидрат ацетата кобальта или исход15 ные вещества, необходимые для его образования.

2. Способ IIQ п. 1, от.1ича10цийс.! тем, что окисление ведут кислородом.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлича!ощийся тем, 20 что в качестве кристаллогидрата ацетата кобальта используют его тетрагидрат.