Способ получения дифеновой кислоты

Авторы патента:

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СЕИДЕТЕ 2ЬСТВУ,. ф

-о ф

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 19 11.1968 (№ 1219094223- ) с присоединением заявки М,ЧПК С 07с

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень о""о 9

Дата опубликования описания 15Л 11.1969

УДК 547,624.07 (088.8) Авторы изобретения

В. П. Шабров, А. Г. Печенкин и В. Д. Волкова

Заявитель

Томский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. C. М. Кирова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНОВОЙ КИСЛОТЪ1

Для повышения выхода днфеновой кислоты предлагается окисление продуктов разлохкення днмето1 снперокснда перекисью водорода вести в кислой среде. Это значительно сокращает расход окислителя и спирта в данном процессе.

Прп щелочном гндролнзе метокснгндроперскнсь количественно превращается в днфеновую кислоту.

Способ получения дифеновой кислоты идет по схеме, .осн, С вЂ” 0 ! вЂ”

С-0 ("

Н 00Нз оон0 о- оон Г j,.ñîê гг

0 ф

Н с-осн

СООН с вЂ” Осн.

СО ОН

С0К 1

Теоретически для такого процесса требуется всего 1 яо lb перекиси водорода на 1 л2о.26

25 полученной днфсновой кислоты, однако на практике приходится брать избыток в 0,5вЂ”

0,8,12о.и перекиси водорода, что сокращает время реакции н обеспечивает практически количественное превращение д 1метокснперокз0 сидя в днфеновую кислоту. Образующуюся

Изобретение усовершенствует способ получения дифеновой кислоты, которая является ценным мономером в производстве термостойких материалов.

Известен способ получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при температуре нинке 20 С в среде метанола с последующим доокнслением полученного днметоксиперокспда перекисью водорода в присутствии щелочи и выделением целевой кислоты (выход 85%).

Для расщепления диметоксипероксида в метаноле до метнлового эфира альдсгидокислоты используют щелочной катализ, что сокращает время реакции до 12 вЂ” 15 1222н. Синтез гидроперекиси проводят взаимодействием альдегидоэфнра с перекисью водорода в присутствии сильных минеральных кислот прн температуре от 0 до 35 С в метаноле.

1 !

Кл. 12о, 14

237874

Предмет изобретения

Составитель Г. Андион

Тскрсд Л. Я. Левина

Редактор Громова

Корректор О, И. Попова

Заказ 1460 2 Тираж 480 Г?одписнос

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совсте Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 метоксигидроперекись не выделяют, а всю реакционную массу гидролизуют водными растворами щелочей при 40 вЂ” 60"С, причем гидролиз заканчивается за 30 вЂ” 45 мин. Затем метанол отгоняют и,подкислением осаждают 5 дифеновую кислоту.

Выход дифено вой кислоты 98 вЂ” -99п/q (от теории), считая на исходный дпметоксипероксид.

Метанол, участвующий в процессе, полно- т0 стью регенерируется, причем его количество возрастает за счет 2 моль спирта, образующихся при гидролизе диметокси пероксида.

Пример. 50 г диметоксипероксида смешивают в колбе с обратнь|м холодильником с 15

75 мл метанола, содержащими 0,1 г NaOH, нагревают и выдерживают при кипении до полного растворения диметоксипероксида (10 вЂ” 12 мин).

Полученный раствор после охлаждения под- 20 кисляют 1 мл HCI(d 1,18), смешивают с 35 мл

30>/>-ной перекиси водорода и выдерживают

2 час при 20 вЂ” 25 С. Затем к реакционной массе добавляют 45 мл 30%-ного водного раствора КОН, нагревают до 50 С и выдержпва- 25 ют при этой техапературе 30 мин. К полученному раствору добавляют еще 25 мл 30о/о-ного КОН и отгоняют метанол, используя колонку .

Полученный щелочной раствор нейтрализуют концентрирова нной НС1 (или 50>/,-ной

ISO4) до рН 2, а выпавшую,в виде белых кристаллов дифеновую кислоту выделяют фильтрованием. Выход 43,8 г (98,5а/о); т. пл.

227 вЂ 2 С.

Вычислено, %: С 69,44; Н 4,13.

С н111с 04.

Найдено, %: С 69 61; Н 4,17.

Способ получения дифеновой кислоты озонированием фенантрена озоно-кислородной смесью при температуре ниже 20 С в среде метанола с последующим гидролизом и окислением полученных продуктов перекисью водорода и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода дифеновой кислоты, окисление перекисью водорода ведут в кислой среде.

Патент 210768 // 210768

Патент 187760 // 187760

Способ получения адипиновой кислоты // 184830

Способ получения дифтормалеиновой кислоты // 183732

Способ получения дифеновой кислоты // 179298

Способ выделения адипиновой, глутаровой и 1_,1— янтарной кислот из водного раствора, содержащего // 167860

Способ получения адипиновой кислоты // 166013

Способ получения двуосновных органических кислот // 140055

Способ получения нафталевой кислоты и ее замещенных // 104742

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров