Способ получения моноалкиловых эфиров р замещенных этанфосфоновых кислот

 

О П И С А-Н И Е 367I09

ИЗОЬЕИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Сациалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 071 9/40

Заявлено 23.Х.1970 (№ 1485911/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 16.III.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров,ССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин, Л. И. Сокальская и В. Б. Булгакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ р-ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения моноэфиров фосфоновых кислот, а именно к способу получения новых моноалкиловых эфиров р-замещенных этанфосфоновых кислот общей формулы

КО., Р— СН,СН,Х, НО |

О где R — алкил, Х вЂ” электроноакцепторная группа, СК, CONI- СООН, COR, SOgR и др.

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи для извлечения из растворов различных ценных металлов.

Известсн способ получения диэфиров Р-замещенных этанфосфоновых кислот присоединением диалкилфосфитов к соединениям с двойной связью, активированной электроноакцепторными группами. Моноалкиловые эфиры Р-замещенных этанфосфоновых кислот вышеуказанной общей формулы ранее не были известны.

Способ получения моноалкиловых эфиров р-замещенных этанфосфоновых кислот основан на том, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты формулы

Ко, О

МО Н где К вЂ” алкил, М вЂ” щелочной металл нли аммошш, подвергают взаимодействию с замещенным этиленом формулы

СН =СНХ, где Х вЂ” электроноакцепторная группа. Затем промежуточный продукт обрабатывают минеральной кислотой, например соляной. т0 11роцесс проводят при 60 — 80 С в присутствии щелочных, например алкоголятов щелочных металлов, или перекпсных, например перекиси бензоила, катализаторов.

Целевые продукты выделяют известными присilaiilH. Выход 66 — 81 о/с.

Г1 р и м е р 1. Получение 2-этилгексилового эфира Р-цианэтилфосфоновой кислоты.

К смеси 12,9 г (0,0612 г-л оль) аммонневой соли 2-этилгексилфосфита и 3,24 г (0,0612 г- поль) нитрнла акриловой кислоты добавляют по каплям раствор, полученный при растворении 0,19 г металлического натрия в 13,6 г 2-этилгекснлового спирта и полученную смесь нагревают 8 час при 70 С. Реакционную массу растворяют в 100 лл хлороформа, промывают 150 лил 5% -ного раствора cQлянои кислоты и нодон до неитральной реакции. Растворитель отгоняют при нагревании и остаток сушат в вакууме.

Получено 12,1 г конечного продукта.

Выход 80>1%; по 1,143» d4 0993.

367109

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Никольская Текред T. Миронова Корректоры: Л Царькова и Г. Запорожец

Заказ 529/13 Изд. М 1143 Тираж 523 Подписное

LIHIIHHI Комитета по делам изобретений и открьпий прн Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, "

Эквивалентный вес (неводнос титрование в метаноле), найдено 254; вычислено 247,274.

Найдено, /о. С 53,07; Н 8,88; P 13,04.

С» I2205N P.

Вычислено, /о. С 53,42; Н 8,96; P 12,53.

Пример 2. Получение 2-этилгексилового эфира Р-карбоксиэтанфосфоновой ки слоты.

К смеси 10,0 г (0,0474 г-моль) аммониевой соли 2-эгилгексилфосфита и 3,4 г (0,0474 г-моль) акриловой кислоты добавляют

0,3 г перекиси бензола и нагревают 10 час при 70 С. Реакционную массу растворяют в 100 мл хлороформа, промывают 150 мл 5%ного раствора соляной кислоты и водой до нейтральной реакции. Растворитель отгоняют при нагревании и остаток сушат в вакууме.

Получено 10,2 г конечного продукта.

Выход 80,9%, по 1,4460; d4 1,0216.

Эквивалентный вес (неводное гитрование в метаноле), найдено 135,5; вычислено 133,137.

Найдено, /о . .С 50,51; I-I 9,14; P 11,63.

С»Н2505Р.

Вычислено, %.. С 49,61; Н 8,71; P 11,63.

Пример 3. Получение 2-этилгексилового эфира р-ацетоксиэтанфосфоновой кислоты.

Смесь 6,23 г (0,03 г-моль) аммониевой соли

2-этилгексифосфористой кислоты, 2,58 г (0,03 г-моль) свежеперегнанного винилацетата и 8,6 г 2-этилгексилата натрия, полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,0 г 2-этилгенсанола, натревают при

60 — 70 С 8 час. Затем полученный продукт растворяют в 50 мл хлороформа, оораоатывают 20 мл 5o -ного раствора соляной кислоты и промывают водой до нейтральной реакции.

Получено 6,2 г конечного продукта.

Выход 72,2%, и и 1,4516.

ИК-спектр (раствор в СС14 па приборе

ИКС-22), vc=o 1748 см — .

Эквивалентный вес (неводное титрование в метаноле) найдено 286,4; вычислено 280,302.

Найдено, /о . .С 52,03; Н 9,17; P 10,49.

С12Н2505Р.

Вычислено, о/о. С 51,42; Н 8,99; P 11,05.

Пример 4. Получение 2-этилгексилового эфира оутанон-2-фосфоновой кислоты.

Смесь 6,2 г (0,0294 г-моль) аммониевой соли 2-этил гексилфосфористой кислоты 2,06 г (0,0294 г-моль) свежеперегнанного метилвинилкетона и 8,6 г 2-этилгексилата натрия, полученного при растворении 0,1 г металлического натрия в 8,5 г 2-этилгексилового спирта, нагревают 6 час при 60 С. Полученный продукт растворяют в 50 мл хлороформа, обрабатывают 20 мл 5 /о-ного раствора соляной кис10 лоты и водой до нейтральной реакции.

Получено 5,2 г конечного продукта.

Выход 65,6/о, и о 1,4480.

ИК-спектр (раствор в СС14 на приборе

ИКС-22), с=а 1708 см — .

Эквивалентный вес (неводное питрование в метаноле) найдено 268,8; вычислено 264,30.

Найдено, /о. С 54,87; H 9,91; P 11,71.

Сi Н2504Р.

Вычислено, /о. P 54,53; Н 9,54; P 11,71.

Предмет изо бретения

l. Способ получения моноалкиловых эфиров Р-замещенных этанфосфоновых кислот общей формулы

R0x, P — СН,СН,Х, НО 11

30 где R — алкил, Х вЂ” электроноакцепторная группа, отличающийся тем, что монозамещенную соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с замещенным этиленом фор35 мулы

1СН2 — — СНХ, где Х имеет вышеуказанное значение, при нагревании с последующей обработкой промежуточного продукта минеральной кислотой

40 и выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в пр исутствии щелочных или перекисных катализаторов.

45 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что процесс проводят при температуре 60—

80 С.