Способ получения эпоксиперекисей

Авторы патента:

А. Е. Батог, А. К. Сорокина , М. К. Романцевич

C07D303/12 - с углеводородными радикалами, замещенными атомами кислорода, связанными простыми или двойными связями

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬPÅТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ

368248

Союз Совстсннз

Социалистичвскик

Республик

Зависимое от. авт.вЂ” свидетельства №вЂ”

Заявлено 12Л.1971 (Pk 1610527/23-4) М. Кл. С 07d 1/00

С 07с 73/00 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26ЛЛ973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

Комитет по делам изобретений и откоцтий при Совете Министров

СССР

УДК 661.729.547.313вЂ”

31.07 (088.8) /

А. Е. Батог, А. Н. Сорокина и М. К. Романцевич ,i . ° „ °

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПЕРЕКИСЕИ

Изобретение относится к способу получения эпоксиперекисных соединений, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации виниловых мономеров, стабилизаторов и вулканизаторов и для других целей.

Известен способ получения эпоксисоединений с использованием в качестве эпоксидирукщего агента, например, водных растворов надкислот.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции эпоксидирования, позволяет получать новые, не описанные в литературе соединения, которые по сравнению с другими известными эпоксиперекисными соединениями обладают более высокой термической и гидролитической устойчивостью.

Способ получения эпокси перекисей общей формулы R вЂ” С вЂ” (OOR ) з, 1

R// где R вЂ” эпоксициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил, R вЂ” трет-алкил, трет-аралкил, R" вЂ” Н, алкил, арил, алкенил, состоит в том, что геми-ди-(трет-алкилперокси) (циклоалкенил)-, геми-ди-(трет-алкилперокси)-(эндометилциклоалкенил)-, геми-ди-(трет-аралкилперокси) вЂ” циклоалкенил-, геми-ди-(третаралкилперокси) (эндометиленциклоалкенил)алканы эпоксидируют водными растворами надкислот при 0 вЂ” 50 С в среде растворителя и выделяют целевые продукты известными приемами.

5 Выход целевого продукта 68 вЂ” 76 /О.

Пример 1. Ди- (трет-бутилперокси) - (3,4эпоксициклогексил)-метан.

К смеси 21 г (0,21 моль) 90%-ной гидропе10 рекиси трет-бутила и 0,1 мл хлорной кислоты при 5 вЂ” 7 С прибавляют по каплям 11 г (0,1 моль) тетрагидробензальдегида, температуру медленно повышают до комнатной и выдерживают 2 час, после чего нагревают при

15 40 С и еще 1 час при 60 С. Продукт реакции разбавляют 50 л л бензола и промывают

5 /о-ным раствором соды и водой. К полученному раствору добавляют в течение 20 иия

19 г 52 /о-ного раствора надуксусной кислоты, 20 поддерживая температуру 30 вЂ” 35 С. Выдержав 3 час при этой температуре, органический слой промывают 10%-ным раствором соды, водой, 15 /о-ным спиртовым раствором и снова водой. После высушивания над сульфатом

25 магния и удаления в слабом вакууме бензола полученную эпоксиперекись выдерживают

5 час при 60 С/1 вЂ” 3 мл.

Получают 22 г (76%) вязкой жидкости, и о

1,4624; ct4" 1,0432.

368248

Предмет изобретения

Составитель P. Панова

Техред Г. Дворина

Редактор Т, Ыаргаиова

Корректор Е, Сапунова

Заказ бб5/8 Изд, Ме 200 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /o. С 62,05; Н 9,83; (0)аи, 10,96; эпоксидное число 14,10; МКп 76,02.

Вычислено, %: С 62,47; Н 9,79; (0)акт 11,10 эпоксидное число 14,56; МКп 76,38.

П р и м ер 2. Ди-(трет-бутилперокси)-(эпоксиэндометиленциклогексил) -метан.

Как в примере 1, из 15,7 г (0,165 моль)

95 /о-ной гидроперекиси трет-бутила и 9,15 г (0,075 моль) эндометилентетрагидробензальдегида после эпоксидирования 15 г 50о/о-ной надуксусной кислоты и вышеприведенной обработки получают 15,3 г (68о/о) кристаллической эпоксиперекиси.

Найдено, %. С 63,65; Н 9,67; (0)аи, 10,40; эпоксидное число 10,20.

Вычислено, о/о, С 63,97; Н 9,40; (О) аит 10,65; эпоксидное число 13,98.

Способ йолучения эпоксиперекисей общей формулы К=.(.вЂ”. (OOR/) >, 5 l

R// где К вЂ” эпоксициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил, К -трет-алкил, трет- аралкил, К" вЂ” Н, алкил, арил, алкенил, отличающийся

10 тем, что геми-ди- (трет-алкилперокси) (циклоалкенил) -, геми - ди - (трет-аралкилперокси)циклоалкенил-, геми-ди- (трет-алкилперокси) (эндометиленциклоалкенил) вЂ”, геми-ди- (третаралкилперокси) (эндометиленциклоалкенил)15 алканы эпоксидируют водными растворами надкислот при 0 вЂ” 50 С в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения дигидроовалицина // 349174

Патент 334682 // 334682

Способ получения эпоксиперекисей // 295755

Электромагнитный аппарат // 281596

Способ получения этилового эфира ксилитана- 2,3,5-триэтил-1, 4-ан гид роси лита // 242867

Ая бпс-иотггмii // 189821

Способ одновременного получения ароматических спиртов и арилглицидных эфиров // 21131

Новые промежуточные соединения для синтеза производных витамина d // 2317992

Изобретение относится к новым промежуточным соединениям для синтеза производных витамина D, представленным формулой (I), в которой Y1 представляет собой атом водорода или третбутилдиметилсилильную группу; Y2 представляет собой третбутилдиметилсилильную группу; Y 3 представляет собой атом водорода или тетрагидро-2-пиранильную группу, где группа Y3O- имеет R-конфигурацию; R1 и R2 связаны вместе с образованием метиленовой группы

Способ получения ацетиленовых кетоэпоксидов // 2021265

Изобретение относится к способам получения ацетиленовых кетоэпоксидов, конкретно к ацетиленовым кетоэпоксидам общей формулы R1-C C--CHH-R2, где R1 - фенил; R2 - водород или низший алкил

// 372217

Эпоксиды 3-метил-6-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-3-ен-1,2-диола-новые противопаркинсонические и противосудорожные средства // 2571299

Изобретение касается применения эпоксидов 3-метил-6-(1-метилэтенил)циклогекс-3-ен-1,2-диола, описываемых формулами 1-3, включая их пространственные изомеры, в том числе оптически активные формы, в качестве средств для лечения болезни Паркинсона и противосудорожных средств, и может быть использовано в медицине. Средства обладают высокой активностью и могут быть получены из доступного природного сырья. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.