Способ получения 4-фенил-2,6-бис-(/г-карбокси- фенил)- пиридина
О П ИСА Нтй Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
37122 б
Со1аз Советских
Социалистически
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
М.Кл. С 07d 31/34
Заявлено 31.Ч.1971 (№ 1666464/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 22.11,1973. Бюллетсн:,¹ 12
Дата опубликования описания 25.IV.1973
Комитет по делам изобретений и аткрь тий при Совете йтинистрас
СССР
УДК 547.821.07 (088.8) Авторы изобретения С. А. Браун, 3. Ф. Штерн, А. П. Эрглис, А. А. Ауце и С. М. Мовшович
Заявитель Латвийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ФЕНИЛ-2,6-БИС-(n-КАРБОКСИФЕНИЛ)-ПИРИДИНА
Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-фенил-2,6-бис-(n-карбокснфенил) -пиридина, который может найти применение в синтезе полимеров.
Известен способ получения 4-фепил-2,6-бис(п-карбоксифенил) -пиридина окислением 4-фенил-2,6-ди-п-толилпиридина воздухом в уксусной кислоте при температуре 204 С и давлении
28 кг/сл в присутствии катализатора, состоящего из уксуснокислого кобальта и марганца и бромистого аммония. Выход около 72%.
Температура плавления полученного таким способом 4-фенил-2,6-бис- (тт-карбокснфенил)-пиридина 318 С.
Недостатком известного способа является использование каталитического окисления кислородом воздуха, из-за чего невозможно получать достаточно чистый продукт для мономера. Кроме того, проводят процесс в жестких условиях: высокой температуре (204 С), повышенном давлении (28 кг/слез) и агрессивной среде, что требует применения специальной аппаратуры.
С целью получения 4-фенил-2,6-бис-(n-карбоксифенил)-пиридина высокой степени чистоты, увеличения выхода и упрощения процесса предложено проводить окисление 4-фенил-2,6ди-п-толилпиридина перманганатом калия в щелочной, например воднопиридиновой, среде.
Процесс обычно проводят при температуре
85 — -100 С н атмосферном давлении. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход 94%; т. пл. 322 — 324 С. После кристаллизации получают высокочпстый продукт с вы5 . одом 75% и т. пл. 327 — 329 С.
Поннжellll:III температура плавления продукта в известном способе свидетельствует о наличии недоокисленных продуктов, присутствие которых при синтезе полимеров препятстIO вует получению высокомолекулярных соединении.
Пример 1.
А. Необходимый для получения 4-фенил-2,6-ди-11.-толплпиридин синтезируют из и-метила15 цетофснона и бензальдегида по методике, описанной для получения трифенилпиридина из солей ппрнлия. Температура плавления полученного продукта 158 †1 С (из этилового спирта).
20 Б. Окислеш1е 4-феш1л-2,6-дн-п-толнлпиридн1га осу1цествляется в четырехгорлой колбе емкостью 2,5 л, снабженной скоростной мешалкой, термометром и обратным холодильником. В колбу загружают 26,0 г 4-фенил-2,6-5;111-л-толилпиридина, 800 лтл пиридина, 5 г
KOH и 200 лтл воды. Смесь нагревают при перемешивании до 85 — 90 С и к раствору в течении 4 «ас порциями добавляют 100 г перманганата калия, причем каждую последующую
:30 порцию добавляют после раскислення преды371226
Сосзавитель Г. Мосина
Текред Е. Борисова чдактор Л. Герасимова
Корректор Е. Миронова
Заказ 194б Изд. Ха 1221 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1 .Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5
Обл. тин. Косгромского управлении издательств, полиграфии и книжной торговли душей. По раскислению последней порции перманганата калия смесь отфильтровыва от от двуокиси марганца. Двуокись марганца ча .фильтре промывают горячим пиридином и горячим 5% -ным раствором едкого кали, Филь- 5 трат и промыьные воды объединяют и загружают в колбу для отгонки пиридина. Раствор упаривают до полного освобождения от пирпдина, несколько раз добавляют воду в процессе отгонки, восстанавливая первоначальный lo объем раствора. После отгонки пиридина продолжают окисление, для чего при температуре
95 — 100 С добавляют порциями 25 г перманганата калия. По окончании окисления горячий раствор фильтруют от двуокиси марганца и 15 промывают осадок на фильтре горячим
5о/о-ным раствором едкого кали. Фильтрат и промывные воды объединяют и при температуре 95 — 100 С и интенсивном перемешивании добавляют к раствору 5 -ную соляную кис- 2о лоту до кислой реакции (рН 3). Выпадает белый мелкокристаллический .осадок 4-фенил-2,6-бис- (гг-карбокснфенил) -пиридина. Для полного выделения продукта раствор выдерживается при комнатной температуре 5 час. Осадок 25
-отфильтровывают, промывают водой и сушат ,в вакуумном .шкафу при 110 C. Выход неочищенного продукта 30 г 94% от теоретического.
Температура плавления продукта 322 — 324 С, кислотное число 279 — 281 лг КОН на 1 г продукта (теоретичсское кислотное число 284).
Более чистый продукт получают перекристаллизацией из смеси пиридин — этанол (1:20 по об.ьему) . Выход продукта после перекристаллизации составляет 24 г, т. е. 75% теоретического, считая на неокисленный продукт. кислотное число очищенного продукта 284—
286 мг 1(ОН на 1 г вещества, т. пл. 327 — 329 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения 4-фенил-2,6-бис-(n-карбоксифенил) -пиридина окислением 4-фенил2,6-дн-а-толилпиридина, с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и качества продукта, окисление проводят перманганатом калия в щелочной среде.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочной среды используют воднопиридиновую среду.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 85 — 100 С и атмосферном давлении.
