Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот

Авторы патента:


 

1?Р :

О П И С А Н Иа ЕСоюв Советских

Социалистических

Рослублик

И ЗОБ РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М.Кл. С 07f 9/44

Заявлено 06.Ч.1971 (№ 1654333/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приор:итет—

Опубликовано 22.11.1973. Бюллетегн> ¹ 12

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.341.07 (088.8) Дата опубликования описания 25.IV.1973

Авторы изобретения

Э. Е. Нифантьев и И. В, Шилов

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АМИДОВ р-ЗАМЕЩЕННЫХ

АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых полных амидов р-замешенных алкнлфосфоновых кислот общей формулы

П (КЛ) оР— СН СНзК, 1 где К вЂ” метил или этил, R — цианогруппа, — СООС Нс.

Известен способ получения эфироамидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот присоединением диалкиламидоалкилфосфористых кислот к непредельиым соединениям, в которых кратная связь активироваиа электроноакцепто рным и заместителями, в присутствии алкоголята натрия.

Однако тетраалкилдиамидофосфористые кислоты и подобную реакцию ранее не вовлекались и полученные соединения формулы I в литературе не описаны и являются новыми.

Оии могут найти применение в качестве фунгицидов и комплексообразователей.

Предлагаемый способ получения полных амидов Р-замешенных алкилфосфоновых кислот заключается в том, что тетраалкилдиамидофосфиты подвергают взаимодействию с непредельнг>гми соединениями, активированными электроноакцепторными заместителями, в присутствии эквимолярного количества алкоголята натрия, с последующим гидролизом полученного иатриевого производного.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение бутилового эфира тетраэтилдиамидофосфонопропионовой кислоты.

7,2 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 7 лг,г абс. бензола при перемешивании по каплям добавляют к 2,1 г метилата натрия в

7 лг,г абс. бензола. После добавления и тетра1() этилднамида фосфористой кислоты смесь перемешивают 30 lll H H затем IIQ капляh1 при IIepeмешивании добавляют 4,8 г бутилакрилата в

5 лл абс. бензола, выдерживают смесь прп

10 С. После этого продолжают перемешивз1. ние 1 час и добавляют избыток воды; верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кип. 145 — 150 С (2,10 — миг. рт. ст.); п 1,4620; de 1,0049. Выход 8,9 г (74,1%).

NR онайдено 87,65, вычислено 87,43; К? 0,8 (система ацетон — бензол 1:1, сорбент — окись алюминия I I степени активности, проявитель йод) .

Найдено %: С 56,45; H 10,29; P 9,93.

СгзНзз%0зР

25 Вычислено, %: С 56,22; Н 10,38; P 9,66.

Пример 2. Получение бутилового эфира тетраметилдиамидофосфонопропионовой кислоты. о 29,5 г тетраметилдиамида фосфористой кис371246

Составитель Л. Карунина

Тсхред Е. Борисова

Р-дактор Л. Герасимова

Корректор Е. Миронова

Заказ 1946 Изд. № 1221 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной горговли лоты в 50 мл абс. эфира по каплям при перемешивании добавляют к 11,7 г метилата HBTрия в 50 мл абс. эфира. Затем смесь перемешивают 30 мин и добавляют 27,8 г бутилакрилата в 50 мл абс. эфира, после чего перемешивают смесь 1 час и добавляют избыточное количество воды. Верхний слой отделяют и перегоняют, Выделяют фракцию с т. кип. 130—

140 С (4,10 — мм рт. ст.); и о 1, 4655;

1,0614. Выход 29 г (50,6о/о). МКо 68,90, вычислено 68,96; R 0,8 (условия хроматографирования примера 1).

Найдено, /о. С 49,76; Н 9,64; P 11,89.

С! 1Н25Х203Р.

Вычислено, /о. С 49,98; Н 9,53; P 11,71. Пример 3. Получение ннтрила тетраэтилдиам идофосфонопроп ионовой кислоты.

54 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 50 мл абс. бензола добавляют к 15,2 г метилата натрия в 50 мл абс. бензола по каплям при перемешивании. Смесь перемешивают

30 мин и затем по каплям добавляют 15 г акрилонитрила B 50 мл абс, бензола, выдерживая температуру 10 С. После этого реакционную смесь перемешивают 1 час и добавляют избыточное количество воды; верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кип. 160 С (1 мм рт. ст.); по 1,4638; d

1,0244. Выход 34 г (49,2 /о). МКп 72,01, вычислено 69,53; Rf 0,7 (условия хроматографирования примера 1).

Найдено, %. С 53,72; Н 9,42; P 12,69.

С» На4ХзОР.

Вычислено, : С 53,85; Н 9,86; P 12,62.

Предмет изобретения

Способ получения полных амидов р-замешенных алкилфосфоновых кислот, отличати1ийся тем, что тетраалкилдиамидофосфнт подвергают взаимодействию с непредельным соединением, активированным электроноакцепторным заместителем, в присутствии эквимолярного количества алкоголята натрия, с последующим гидролизом полученного натриевого производного и выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Е-ка i // 297646

Изобретение относится к новым производным ангидрида метиленбисфосфоновой кислоты формулы I, где Y1, Y2, Y3 и Y4 - группа OR1, NR2R3, OCOR1, OCNR2R3, O(CO)OR1, O(SO2)R1 или ОР(O)R2(OR3), где R1, R2 и R3 - Н, С1-22 алкил, арил, возможно замещенный или SiR3, где R3 - С1-С4 алкил, при условии, что по меньшей мере одна из групп Y1, Y2, Y3 и Y4 иная, чем группа OR1 или NR2R3, Q1 и Q2 - H, F, Cl, Br, I, способы получения этих новых соединений, а также фармацевтические препараты, содержащие эти новые соединения

Изобретение относится к новым бисамидатным фосфонатным соединениям, являющимся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы

Изобретение относится к новым агентам экстракции иона редкоземельного металла, содержащим фосфонамидное соединение, представленное общей формулой [1] (где R1 является арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкоксигрупп; R 2 является алкильной группой, алкенильной группой, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп; R3 является атомом водорода, арильной группой, аралкильной группой, при условии, что каждая группа может иметь заместитель, выбранный из алкильных групп, алкоксигрупп, атомов галогенов; и два R3 могут быть объединены с образованием алкиленовой группы)
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты формулы: CH3P(O)(OR)N=S=O, которые могут использоваться в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза
Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, в частности к получению тиониламида цианангидрида метилфосфоновой кислоты формулы:CH3 P(O)(CN)N=S=O,который может использоваться в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Изобретение относится к способу получения используемой для создания трудногорючих композиционных материалов на основе термопластов аммонийной соли амида нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты формулы: Способ заключается в том, что проводят аминирование нитрилотрисметиленфосфоновой кислоты при повышенной температуре действием газообразного аммиака под давлением до тех пор, пока pH 1% раствора получающегося продукта не составит 6-6,5

Изобретение относится к области фторорганических соединений, конкретно к способу получения производных мсиофторметилфосфоновой кислоты следующего строенияQ СТН2- РЯ2 , где R--OR или NR-2; R - низшие алкилы

Изобретение относится к химии фосфоразотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к способам получения соединения формулы H3C - N(C2H5)2 которое является эффективным рострегулятором некоторых сельскохозяйственных культур

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T18:38:21
Наверх