Способ получения о.о-диалкил-ы-ацетимидо-р-циан-

 

О П И C А Н И Е 3752>>

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

„,ф+ и ь

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Ч111.1971 (№ 1694607/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23ЛН.1973. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 8Х111.1973

М. Кл. С 07f 9, 40

С 071 9/44 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547 341.26 118..07(088,8) А. Н. Пудовик, Э. С. Батыева и В. Д. Нестеренко:, """"" " .э ю" 33 3 il Y3 Q, к,"

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-N-АЦЕТИМИДО+ЦИАНАЛ КИЛФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения новых 0,0-диалкил-N-ацетимидо+цианалкнлфосфонатов общей формулы (RO),Р— CHR — CHR — СН (!

N — С вЂ” СН, (0 где R и R — водород или алкил.

Зти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения соединений указанной формулы основан на известной реакции присоединения водорода амидной группы к нитрплам и, -непредельных карбоновых кислот н заключается в том, что

0,0-диалкил-N - ацетамидофосфиты подвергают взаимодействию с нитрилами и,Р-непредел ьн ы х к а р бои ов ых кислот.

Процесс желательно вести либо в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании до 120 †1 С либо в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла, например этилата натрия, прн комнатной температуре.

Целевые продукты с выходом 50 — 60% выделяют известными приемами.

Строение продуктов присоединения подтверждается ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеется интенсивное поглощение, характерное для фосфимндной связи с максимумом при

1370 сл т, поглощение карбонильной группы, сопряженной с P-N при 1620 слт 1, поглощение

5 P-0-С-алкил нри 1020 — 1070 c,è 1 и нитрильной группировки в области 2250 слт

Пример 1. К 8,3 г (0,4 лтоль) N-ацетимида днэтнлфосфорпстой кислоты в 10 лил бензола добавляют эквнмолекулярное количество

10 (0,04 ноль) нитрнла акриловой кислоты. Реакционную смесь нагревают 7 час при температуре 120 — 130 С в токе аргона н оставляют на ночь.

Растворнтель удаляют нрн пониженном дав15 ленин, а остаток перегоняют. В результате реакции получают 5,2 г (50 ; ) 0,0 днэтнл-Nацетимидо-Р-цнанэтнлфосфоната с т. кнн. 100—

101 С 0,04 лы рт. ст; п и 1.4590, d а 1,1069.

Найдено, %: P 13,33; N 12,18; МКтт 63,35, 20 С,)H,-,NO P

Вычислено,, ;: P 13,36; N 12.06; МКп 63,08.

П р и м ер 2. К 8,3 г (0,04 л оль) N-ацетимида диэтнлфосфорнстой кислоты в токе

25 аргона добавляют эквнмолекулярное количество (0,04 ноль) ннтрила акрнловой кислоты и несколько капель спиртового раствора этнлата натрия. Набгподается разогрев до 80 С.

На следующий день реакционную смесь пере30 гоняют. В результате реакции получают с 60% -ны и выходом 0,0-диэтил-N-ацетн375299

Составитель Л. Карунина

Техред 3. Тараненко

Корректор М. Гарневич

Редактор Т. Никольская

3 а к аз 1783/8 1,1зд Лг, 1432 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 мидо-P-цианэтилфосфонат с т. кип. 100—

101 С/0,004 л,н рт. ст.; и о 1,4588; d 4 1,1069.

Св Н 1-,Ь40з Р

Найдено, /о. P 12,90; N 12,18.

Вычислено, /о. .P 13,36; N 12,06.

Предмет изобретения

1. Способ получения 0,0-диалкил-N-ацетимидо+цианалкилфосфонатов общей формулы (R0),Р— С HR — С HR — С N

И

Н вЂ” С вЂ” СНз

1!

0 гдето и R< — водород или алкил, отличающийся тем, что 0,0-диалкил-N-ацетамидофосфит нодвергают взаимодействию с нитр илом а,Р-непредельной карбоновой кислоты с после5 дующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании.

1О

3. Способ «о и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла, например этилата натрия.