Всесоюзная __—.глт"'1т''''^-'—h'jrvna .i^..^.i=,..v,- 1-, гл41;.,.*1?,ьйа)(| ,^^l&;i^i;3t2ha глба

 

О П И С А Н И Е 372230

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 01.Х11.1969 (№ l!382427r23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01 1И.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 8. Ч.1973

М. Кл. С 081 27/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.745Я36-9 (088.8) Авторы изобретения

Н. А. Кашкина, М. Я. Пормале, А, О. Кашкина, А, Я. Калниньш, Я. Шустер и Я. Я. Балткайс

Институт химии древесины АН Латвийской ССР и Рижский медицинский институт лаю% !ВСЕСОЮЗНАЯ

Заявители йл }„.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ПРОИЗВОДНОГО

ЭФ ЕДРИ HA

Схема получения полимерного !производного эфедрина

Н

-CH -СН-CH - CH- + Х-CH- CH

Н

OH 0 CHg OH

C=0

СН,С1

Водный раствор полученного полимерного 15 зывает аномальную зависимость вязкости от производного эфедрина обладает.всеми харак- разбавления и др.). терными свойствами полиэлактролитов (пока1

Изобретение касается получения физиологически активных полимеров, высокомолекулярная структура которых обеспечивает эффект пролонгирования.

Известен способ получения полимерного производного эфедрина (1-фенил-2-метиламинапропанола-1) взаимодействием послед него с хлорацеталями поливинилового спирта в присутствии органического растворителя при температуре 140 †1 С.

С целью получения полимерного производ.ного эфедрина с более высоким содержанием ковалентно присоединенного эфедрина;предлагается в;качестве полимер ной основы для синтеза физиологически активных аминов использовать хлорацетат поливинидового апирта.

Для сочетания с эфедрином может быть применен хлорацетат поливинилового спирта со сте!пенью замещения ОН-!групп на хлорацетатные группы до 12 мол. оуо. Реакцию ведут в органическом растворителе при комнатной температуре или слабом на!гревании (40—

42 С), !при этом получают водора!ствстримое полимерное произвс!двое эфедрина, содержащее от 19 до 20 вес. оуо эфедрина, - — си - сн- си - снI

OH 0

C=0

I сНт сН -X-СН-СН», г

СН ОН

372230

Предмет изобретения

Составитель Л. Чиванова

Техред Л. Грачева Корректор Н. Прокуратова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1195/5 Изд. Ао 321 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, i%-35, Раушская наб., a. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. К 8,8 г поливинилового спирта (вязкость 7 сиз) добавляют 17,6 мл дистиллированной воды и поливиниловый спирт растворяют при перемешивании при 75 С. После полного растворения:поливинилового спирта к раствору добавляют 22 г монохлоруксусной кислоты. Реакцию этерифика ции поливиплового спирта проводят в инертной атмосфере при

80 С в течение 4 час. Раствор разбавляют

80 л л этилового спирта и полимер высаждают в ацетон. Для очистки (полученного продукта от кислоты полимер дважды растворяют в смеси спирта и .воды и высаждают ацетонов.

Содержание хлорацетатных групп в полимере определяют методом омыления и количественным анализом на хлор.

Найдено С1СНвСОО-групп, мол. %,. по омылению 8,71, по хлору 8,60.

5 г хлора цетата поливинилового спирта растворяют в 250 мл диметилформамида и к раствору прибавляют 4,5 г 1-фенил-2-метиламинопропанола-1. Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 24 час. Полученный продукт высаждают из реакционного раствора ацетоном, промывают эфиром и сушат до постоянного .веса. Выход 5,4 г (88,2% от теории). Белый волокнистый продукт хорошо растворим в воде.

Структура полученного полимера,доказывается элементарным анализом на азот, определением ОН- групп (по Верлею) и ИК-спектрами поглощения.

Найдено, /о. N 1,66; ОН- групп 29,20.

Вычислено, %.. N 1,94, ОН-,групп 28,00.

Содержание ковалентно присоединенного

1-фенил-2-метиламинопропанола-1 19,4 вес. %.

Пример 2. К 10 г поливинилового апир4 та добавляют 15 мл дистиллированной воды и

25 г монохлоруксусной кислоты. Реакцию этерификации проводят при 80 С в течение 3 час в. инертной атмосфере при,перемешивании.

Трехкратным высаждением из водно-спиртовой смеси в ацетоне получают хлорацетат поливинилового спирта, содержа щий 6,,21% хлора, что соответствует 8,70 мол. % замещения

ОН групп на хлорацетатные. Омылением про10 дукта найдено содержание хлорацетатных групп 8,91 мол. .

К раствору 10 г хлорацетата поливинилового опирта (степень замещения 8,70 мол. %) в 500 мл диметил формамида прибавляют

15 9,0 г 1-фенил-2-метиламинопропанола-1. Реакцию,проводят при температуре 40 — 42 С в токе аргона в течение 10 час. Высаждение и промывку полимерного производного эфедрина проводят так же, как в примере 1.

Получают 10,9 г (89,4% от теории) сухого продукта, содержащего 19,9 вес, % эфедрина.

Найдено, %. .N 1,70; ОНчгрупп 28,89.

Вычислено, /о.. N 1,97, ОН-групп 27,94.

1. С пособ получения полимерного производного эфедрина взаимодействием эфедрина с производным поливинилового спирта в органи30 ческом растворителе, отличающийся тем, что, с целью создания физиологически активных полимерных производных с более высоким содержа нием эфедрина, в качестве производного поливинилового спирта .применяют хлорÇ5 ацетат поливинилового спирта.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40 — 42 С.