Патент ссср 372822
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН Ия
N ПАТЕ ЙТУ
Союз Советскик
Социалистическил
Республик
Зависимый от патента №
М. Кл, С 08g 20/20
Заявлено 15.Ч11.1971 (№ 1683103/23-5) Приоритет 15,VII.1970, № 34238/80, Великобритания
Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.675(088.8) Опубликовано 01Л!!.1973. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 20.IV.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Джеймс Эдвин Гайлет и Эрвин Дэн (Канада) Иностранная фирма
«Дзе Гавенес оф дзи Юниверсити оф Торонто» (Канада) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
С КЕТОГРУППАМИ
Rs !
Ry (СН,) — С вЂ” (СН,)„R
С=О
R, 10 где
20
Изобретение относится к способу получеии я синтетических термопластичных полимеров, применяемых для изготовления тары— бутылочек, кулыков, оберточной пленки, контейнеров.
Известно получение полиамидо в поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами, содержащими кетогруппы в основной цепи, например с кетопимелиновой кислотой, 7,7-(n-фенилен-5,5 - (диоксо)) - дигептановой кислотой и бензофе нон-4,4 -дикарбо новой кислотой, Од пако введение кетогрупп в основные цепи поли мера не так эффективно, как введение этих же г|рупп в боковые цепи макр о молекул.
Известные полимеры, применяемые для изготовления тары, например, полиамиды, такие, как найлон-6,6 и найлон-6, 12, и полиэфи ры, такие, как полиэтиленте рефталат, не разруша ются под действием света и метео рологических явлений и создают серьезную проблему очистки территории от мусора в густо,населеннык районах.
Цель изобретения — повышение склонности полимеров к деструкциями под действием ульт,рафиолетового об учения, чтобы использованные тарные изделия из этиках полимеров под воздействием свето-погоды быстро теряли свою механическую прочность, подвергались эрозии и смешивались с почвой, не требуя уборки. Это достигается тем, что при поликопденсации дика рбоновых кислот или их производных применяют соединения общей формулы
R — СООН, СООАIК, СОС1, NH, ОН;
R — алкил или арил с 1 — 12 атомами углерода;
R3 — водород или С1 — С6-алкил; и и т — целые числа от 0 до 6.
Полиамиды получают обычным методом— нагреванием расплавов солей диаминов с дикарбоновыми кислотами, межфазной поликонденсацией или поликонденсацией в рас25 творе дихлора нгидридов дика рбоновых кислот с днами нами.
Количество мономеров с кетогруппа ми должно быть таким, чтобы содержание кетогрупп в полимере составляло 0,01 — 15, пред30 почтительно О,1 — 5 вес. %. Кроле того, пред372822
Время облучения до появления хрупкости, недели
Номер образца
Содержание кетогрупп, вес. %
Собственная вязкость полиамида
Температура стеклования полиамида, С
Исходный дихлорангидрид
Контрольный
1,00
28
1,43
4 дня
12 час
1,22
1,43
1,52
22 час
1,73
R„ !
R, (СН,),„— С вЂ” (СН,)„К, С=О !
R, 60 где
65 почтительны такие комб и нации мономеров, кото рые приводят,к получению полимеров с те мперату рами стеклования на 20 — 30 С ниже температуры окружающей середы. П ри соблюдении этих условий та ра из полимеров достаточно быстро теряет свою механическую:прочность под действием ульт рафиолетового солнечного излучения с длинами волн о
3000 — 3400 А и достаточно долго со;сраняется без потери прочности в помещениях, изоли рованных от непосредственного дей ств ия ультрафиолетового солнечного излучения, П р и м е,р. Для получения контрольного образца к раствору 2,32 г 1,6-гексамепилендиамина и 1,6 г едкого натра в 200 мл воды при перемешивани и в течение 30 сек при бавля ют раствор 3,7 г д ихлорангидрида адипиновой кислоты в 140 мл тетрахлорэтана, через 2 иин пр1и бавляют 100 .мл 3%-ной соляной кислоты, отфильтровывают полимер, Дихлорангидрид адипиновый кислоты
Дихлорангидрид - -ацетилпимелиновой кислоты
Лихлорангидрид адипиновой кислоты частично замещен дихлорангидридом - -ацетилпимелиновой кислоты
0,46 г дихлорангидрида т-ацетилпимелиновой кислоты и 4,0 г дихлорангидрида 3-метиладппиновой кислоты
0,92 г дихлорангидрида - -ацетилпимелиновой кислоты и 3,8 г дихлорангидрида себациновой кислоты
1,02 г дихлорангидрида 1-бензоилпимелиновой кислоты и 3,8 г дихлорангидрида себациновой кискислоты
Предмет изобретения
Способ получения гете роцепных полимеров с кетопруппами типа поли амидов поликонденсацией ди карбэновых кислот или их производ1ных с днами нами, отличающийся тем, что, с целью повышения склонности полиалеров к деструкции под действием ультрафиолетового облучения, пр и, поли конденсации в качестве дик арбоновых кислот или их проиавод ных применяют соединения общей формулы промывают его водой и высушивают. Выход пол иамида 4,3 г, вязкость 1,0 (в л-,крезоле).
Аналогично синтезируют полиамиды, содержащие кетогруппы, пр именяя 1,6-гексаметиленд и ами н и дихло рангидриды у-ацети л пимелиновой и у-бензоилпимели новой кислот.
ИК-спектры получе нных образцов пол иамидов содержат полосы поглощения, характерные для кетогрупп. Из полученны х образцов
10 полиам идов пр ессо в анием nips 270 С под давлением 24000 фунт(дюйм получают прозрачные пленки толщ и ной 0,07 — 0,13 м и.
Склон ность полиамидов к разрушению под дейст вием ультрафиолетового излучения о (длина волны 3130A) при 250 С оценивают по времени облучения пленок из этих полиами дов, достаточного для появления х рупкости (пленка ломается при сгибании под on20 ределе нным углом).
Результаты синтеза и испытаний приведены в таблице.
R< — СООН, СОС1 COOAlk, ИН2, ОН;
Кг — алкил или aipm с 1 — 12 атомами углерода;
R3 — водород или Ст — Сз-алкил; и и и — целые числа от О до 6.
