Способ получения 1-алкоксициклопентан или 1- алкоксициклогексан карбоновых кислот

 

374280

Союв Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07с 61/32

Заявлено 24.Ч,1971 (№ 1661368/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20.fff.1973. Бюллетень ¹ 15

Дата олубликования описания 9 ЧП.1973

Комитет ло делом изобретений н открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547,514.48.07:547,,595.2.07 (088.8) Авторы изобретения

С. И. Садых-заде, P. А. Исмайлова и Ш, Ф. Садыхов

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИЦИКЛОПЕНТАН ИЛИ

1-АЛКОКСИЦИКЛОГЕКСАН КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения алкоксипроизводных нафтеновых кислот, в частности к новому способу получения

1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, которые находят различное применение в синтетической и полимерной химии.

Известен способ получения 1-этоксициклопентанкарбоновой кислоты взаимодействием

1-окси-1-трихлорметилциклопентана последовательно со спиртовым раствором щелочи и кислотой и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 50% от теории.

Получение 1-алкоксициклогексанкарбоновых кислот в литературе не было описано.

Цель изобретения — повысить выход целевого продукта. Для этого циклопентанон или циклогексанон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформо;r в присутствии щелочного агента, например КОН при температуре не выше 10 С (преимущественно при 0 С) с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами с выходом до 78%:,от теории.

Пример 1. 1-Метоксициклопентан-1-кярбоновая кислота.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 84 г (1 г-моль) циклопентанона, охлаждают его до 0 С при

5 .перемешивании в течение 2 час, прибавляют

119,5 г (1 г-люль) хлороформа и одновременно порциями 28 г (0,5 г-тюль) растертого в порошок КОН. Затем в реакционную массу, охлажденную до 0 С, в течение 4 час, прибавляют по каплям раствор 76,2 г (1,36 г-моль) едкого калия в 500 мл метилового спирта. По окончании прибавления раствора реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и зятем 2 час кипятят для полного завершения реакции. Неорганический слой фильтруют, и соль промывают метанолом.

После отгонки от фильтрата метанола остаток обрабатывают 2 — 3%-ным раствором серной кислоты, после чего неорганический осадок отфильтровывают, промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром и сушат над

NaqSO<. Перегонкой выделяют 1-метоксициклопентанкарбоновую кислоту с выходом 78% от теории.

Т. кип. 94 — 95/2 мм; и -" 1,4650; d„ -с 1,0465.

AIR Найдено 35,988: A1R Вычислено 35,505.

Найдено, %: С 58,21; Н 8,49

59,29; 8,31.

СтН Ос

374280

Предмет изобретения

Составитель В. Глуховцев

Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина

Редактор Т. Фадеева

Заказ 242/896 Изд. Ма 343 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Вычислено, %". С 53,33; Н 8,33

В И1 -спектре продукта найдены частоты

1089 с н - и 935, 1943 см, характерные соответственно для алкокси- и карбоксильной групп.

Аналогично получена и охарактеризована

1-этоксициклопентан-1-карбоновая кислота.

Выход составляет 67о/о от теории.

Т. кип. 105 †1/2 мм; и„ 1,4685; с/," 1,1073.

MR Найдено 39,707; МЯ Вычислено 40,123.

Пример 2. 1-Метоксициклогексан-1-карбоновая кислота.

По примеру 1 из 98 г (1 г-моль) циклогексанона, 119,5 г (1 г-моль) хлороформа и 112 г (2 г-моль) едкого калия в 550 мл метилового спирта получают 1-метоксициклогексан-1-карбоновую кислоту с выходом 66о/о от теории.

Т. кип. 118 — 120/2 мм; пааво 1,4710; сР4

1,1095. MR Найдено 39,802; MR Вычислено

40,123.

Найдено, /о. .С 60,91; Н 8,46;

60,87; 8,75, С8Н1403

Вычислено, р. С 60,78; Н 8,86.

В ИК-спектре продукта найдены частоты

1078 см — н 942, 1740 см-, характерные для алкокси- и карбоксильной групп.

5 Лналогично получают 1-этоксициклогексанl, l-изоропилоксициклогексан, 2-метил-1-метоксицнклогексан-1,3-метил-l - метоксициклогексап-1,4 метил-1-метоксициклогексан-1-карбоновые кислоты. я

Способ получения 1-алкоксициклопентан или 1-алкоксициклогексан карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, циклопентанон или циклогексанон, или их производные подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии щелочного агента, например КОН, при температуре не выше 10 С с последующей последовательной обработкой реакционной массы спиртовым раствором щелочи, серной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.