Способ получения 1-винил-5-метилпиразола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

376375

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.1.1971 (№ 1608733/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 05.IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликовани» описания 5.VII.1973

M. Кл. С 07(I 49/18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СГСР

УДК 547 772 07(088 8) Авторы изобретения

С. Г. Мацоян, Э. Г. Дарбинян и Ю. Б. Митарджян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛ-5-МЕТИЛПИРАЗОЛА

Предмет изобретения

Изобретение относится к способу получения нового соединения, 1-винил-5-метилпиразола, которое может быть использовано для получения полимеров.

Известен способ получения замещенных

1,2-азолов конденсацией гидроксиламина или гидразина с а,Р-ацетиленкарбонильным соединением. Недостатком этого способа является образование смеси таутомеров.

Предлагаемый способ получения 1-винил-5метилпиразола заключается в том, что диацетилен обрабатывают Р-оксиэтилгидразином в среде растворителя, например этанола, диоксана, предпочтительно при 40 — 50 С, полученный 1-(P-оксиэтил)-5-метилпиразол дегидратируют в присутствии едкой щелочи, н апример порошкообразного едкого кали, при нагревании, например при 220 — 230 С, и выделяют целевой продукт известным способом.

Таким образом получают только один изомер, 1-винил-5-метилпиразол, поскольку реакция протекает в сторону образования 1,5-замещенного 1,2-,диазола.

Выход 65 — 70%.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, барботером и термометром, помещают 14 г Р-оксиэтилгидразина и 20 мл этилового спирта, при ин тенсивном перемешивании пропускают 10 г диацетилена, поддерживая температуру не выше 40 — 50 С. По окончании реакции и самопроизвольного понижения температуры растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме и получают

5 21,4 г (85% ) 1- (P-оксиэтил) -5-метилпиразола, т. кип. 100 С/3 мм; ггев 1,5021; d4_#_ 1,0956.

Найдено, %: N 21,89; 21,91; Мйр 34,26.

Вычислено, %: N 22,19; МРп 35,23.

5 г 1-(P-оксиэтил)-5-метилпиразола и 1,9 г порошкообразного едкого кали нагревают в перегонной колбе. При 220 †2 С происходит дегидратация. Отщепившиеся продукты экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния.

После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,9 г (68%) 1-винил-5-метилпиразола, т. кип. 59 — 60 С/13 мм; па

1,5150; с142о 0,9874.

Найдено, %: N 25,70; 25,69; МЯп 33,01.

Вычислено, %: N 25,89; Мйр 33,23.

1. Способ получения 1-винил-5-метилпиразола, отличагоигийся тем, что диацетилен обрабатывают Р-оксиэтилгидразином в среде растворителя, например этанола, диоксана, полученный 1- (P-оксиэтил) -5-метилпиразол дегид30 ратируют в присутствии едкой щелочи при на.

376375

Составитель Г. Мосина

Техред Т. Курилко

Корректор H. Стельмах

Редактор Г. Кольцова

Заказ 1845/11 Изд. № 423 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие диацетилен а с р-оксиэтилгидразином проводят при 40 — 50 С.

3. Способ по и. 1, отличающийся тем, что дегидратацию проводят при 220 †2"С.

4. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве едкой щелочи используют порошко5 образный едкий кали.