Патент ссср 385456

 

1

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Со1оз Советских

Соииглистическик

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 24Л1.1971 (№ 1620771/23-5) М. Кл. С 08g 51,/62

Приоритет 11.III.1970, № 7008724, Франция

Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 678.675 (088,8 ) Дата опубликования описания З.Х.1973

Автор изобретения

Иностранец

Юбер Линар (Франция)

Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ТЕРМО- И СВЕТОСТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИАМИДОВ, R1

R 2 г Рэ

ООС С 00 б

С 1>.

Изобретение относится к способу термо- и светостабилизации полиамидов.

Известен способ термо- и светостабилизации полиамидов путем введения в них медных солей органических кислот, например уксусной. Однако при использовании таких стабилизаторов полиамидные изделия имеют желтый оттенок.

С целью устранения этого недостатка, предложено в качестве стабилизаторов использовать соли меди бис(арилентриазол) -4,4 -дифенилдиойных-2,2 -кислот. Эти соли могут добавляться в процессе полимеризации, они стабилизируют полиамиды в течение термофиксации, позволяя получать полиамидные изделия (ткан ь) высокой белизны.

Продукты, предложенные 1по изобретению., соответствуют общей формуле где К1, Кг, Кз, R4 — атом водорода или алкильный радикал с прямой или разветвленной цепью, имеющий 1 — 6 атомов углерода, причем число алкильных радикалов, несущих одно и то же бензольное ядро, равно не более двум. Два из радикалов R1, R, R3, R4, если они смежные, представляют с бензольным ядром, с которым они соединены, нафто-, антраценовую или фенантреновую группу, другие радикалы тогда представляют собой атом водорода. Совокупность радикалов R1 R., R3 R1 может образовать с бензольным ядром, с ко10 торым соединены эти радикалы, фенантреновое ядро:

R), Яг R3 R4 име1от TO же самое значение, что и Ri, Ке, R, R4- В частности, радика

15 лы К1, R2, Кз, R4 представляют собой ароматическую систему или, когда они являются одновалентными, представляют собой атомы водорода, или метильный, или этильный радикал. Радикалы R1, R, R, R4, если они одно20 валентные или образуют орто- или пара-конденсированные системы, означают соответственно радикалы, идентичные радикалам R1, R-, Кз R4

В качестве иллюстрации из продуктов, со25 ютветствующих формуле I, можно назвать медные соли следующих кислот:

Бис (бензо) -1,2 - d - (триазол) -4,4 — дпфенилдиойная-2,2

Бис (метил - 4-бензо) -1,2-d- (триазол) -4,4 -ди30 фенилдиойная-2,2

385456

45 к .

Rt,I

Н;.

Rg

00С C00 б

Си, 55

Бис (нафто) -1,2 - d- (три азол) -4,4 - дифенилдиойн ая-2,2

Бис (антрацено) - 1,2-d- (триазол) -4,4 - дифенилдиойная-2,2

Бис(фенантрен) - 2,3-а - (триазол) -4,4 -дифенилдиойпая-2,2

Бис (фенантрен) -1,2-d- (триазол) -4,4 - дифенилдиойная-2,2

Бис (фена нтрен) -9,10 - d- (три азол) -4,4 -лифенилдиойная-2,2

Продукты, предложенные по изобретению, служат для стабилизации в процессе термофиксации волокон полиамидов, полученных tnoликонденсацией дикислот и диаминов, скелеты которых являются углеводордными полимерными цепями алифатической природы. Из этих полиамидных волокон найлон 66 представляет собой наиболее распространенное волокно. По отношению к этому волокну предложенные стабилизаторы играют роль теплового защитного средства: после термофиксации механические свойства волокна пе изменяются, пряжа практически бесцветна.

Стабилизаторы могут быть применены с помощью известных способов, например путем защитного покрытия гранул полиамида перед прядением, или импрегпирования в ванне пряжи после прядения. Предпочтительно добавлять стабилизаторы непосредственно в процессе поликонденсации мономера. Можно также добавлять другие, уже известные стабилизаторы для полиа мидов.

Стабилизатор вносят в мономер или мономеры перед полимеризацией в количестве

0,005 вЂ,5 вес. % . Эти пределы предпочтительны. Использование слишком малого количества стабилизатора не дает желаемого эффекта, значительное количество его может привести к окрашиванию волокна. Предпочтительное количество стабилизатора 0,01 — 0,2%. Эффективность стабилизатора может быть определена с помощью любого аппарата, используемого для измерения белизны.

Пример 1. B автоклав загружают 2620 г гексаметилендиаммопийадипата в 50%-ном водном растворе, 33 г чистой уксусной кислоты, 1,02 г соли меди бис(нафто)-1,2-d-(триазол) -4,4 - дифенилдиойной - 2,2 - кислоты.

Смесь выдерживают 1 час 15 мин при 218 С, автоклав дегазируют и вводят 192 г водной дисперсии 20 вес. jo окиси титана. Смесь нагревают 30 ман при 275 С, затем полимер выливают в воду. Полимер, который имеет слегка розоватый оттенок, экструдируют через фильеру для получения одиночного волокна.

Образец ткани подвергают термической ооработке в продолжение от 30 сек до 5 мин в сухом воздухе при 210 С. Устанавливают, что при продол>кительности обработки 2 мин пожелтение мало заметно, при обработке в течение 1 мин пожелтение не наблюдается.

Такой же о пыт проводят без добавления стабилизатора: волокно значительно желтеет даже после нагрева при 210 С менее 2 мин.

Пример 2. Смешивают при температуре окружающей среды (комнатной) гранулы полиамида 66, содержащего 1,7% окиси титана (гранулы в форме параллелепипеда, размер частиц порядка 3 — 10 мм) и 0,1% медной соли бис (нафто) -1,2-d- (три азол) -4,4 -дифенилдиойной-2,2 -кислоты, Устанавливают, что соль меди равномерно распределяется на гранулы.

Смесь подвергают микропрядению, чтобы получить пряжи с 8 одиночными волокнами, которые намотаны в мотки, Мотки термофиксируют при 210 С в токе воздуха, пропускаемого в вертикальную печь в течение 1 мин 30 сек.

Невооруженным глазом устанавливают, что мотки не желтеют.

Далее пряжу разрезают на одиночные волокна длиной 1 см. Пряжу суспендируют в воде и отжимают на воронке Бюхнера (диаметром 50 мм). Затем измеряют желтизну пряжи на фотокалориметре. Для,измерения фотокалориметр снабжен сферической капсулой. Для каждого образца измеряют коэффициент диффузного отражения.

Степень желтизны определяют по формуле

RÕ R2

Я где Я„R„,è R„— коэффициенты отражения, измеренные с помощью трех фильтров: красного, зеленого и фиолетово-синего. Степень пожелтения равна 0,06, в то время как контрольный образец (без стабилизатора) имеет показатель желтизны 0,109. Волокно контрольного образца желтого цвета, видного невооруженным глазом.

Предмет изобретения

Способ термо- и светостабилизации полиамидов путем введения в них медных солей органических кислот, отличающийся тем, что в качестве медных солей органических кислот используют соли бис(арилентриазол) -4,4 -дифенилдиойных-2,2 -кислот общей формулы где Rt, R, Ra, R4 — атомы водорода иЛи аЛкильные радикалы с прямой или разветвленной цепью, одинаковые или разные, имеющие

1 — 6 атомов углерода, причем число алкильных радикалов, несущих одно и то же бензольное ядро, должно быть не более двух, а два из радикалов Rt, К, R3, R4, если они смежные, представляют с бензольным ядром, с которым они связаны, нафто-, антраценовую или фенантреновую группу, а другие радикалы тогда представляют собой атомы водорода; совокупность радикалов Rt, Rq, Rq, R4 мО.

>кет образовывать с бензрлыным ядром, с которым они соединены, фенантреновое ядро;

К1, R., Rç, R. имеют то же самое значе1111Е, что и Ri, R, R3 R<.

Составитель О. Рокачевская

Редактор Л. Ушакова Техред А. Камышиикова Корректор Л. Новожилова

Заказ 2637/4 Изд. № 401 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2