Способ получения хлораля
О П И С АН-И-Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Саюа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 15;IV.1970 (№ 1424208/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 22 т 1.1973. Бюллетень № 28
М, Кл. C 07с 47/16
Комитет ло делам изобретеиий и открытий лри Совете Министров
СССР
УДК 547,446.1.07 (088.8) Дата опубликования описания 4,1Х.1973
А. Л. Гольдипов, А. Н. Голубев, Н. С. Широкова, Л. И, Бендарега, Л. Г. Шапкин, Г. М. Галуцкий и
И. И, Бевзенко
Авторы изобретения
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛЯ
Изобретение относится к области получения хлораля.
Известен способ получения хлораля хлорирова нием этилового спирта с последующей ректификацией хлораля-сырца и возвратом выделенных высокэкипящих компонентов на хлорирование.
Выход целевого п родукта 90%, содержа ние хлористого водорода 2 — 3%.
Недостаточно высокий выход, а также необходимость дополнительной очистки полученного продукта сопровождают этот способ.
Для устранения таких недостатков предложен способ, по которому хлораль-сырец перед ректификацией лод вергают азеотропной сушке, предпочтительно iB присутствии хлороформа.
При этом выход продукта увеличивается до 98,4 — 99%, а содержа|ние хлористого водорода снижается до 0,23 — 0,5%. Полученный продукт без какой-либо дополнительной очистки применяется для получения хлоральгидрата, удовлетворяющей требованиям «Гос.
Фарма кстпеи Х».
Пример. Синтетический этиловый спирт смешивают с высококипящей фракцией реактификации обезвоженного хлораля в отношении 7:1 и,подают в систему хлорирования спирта, состоящую из двух аппаратов — хлоратора и форхлоратора.
Тем.перату ра хлоратора 89 — 92 С.
Температура фархлоратора 59 — 62 С.
Технический хлораль отбирают из газовой фазы хлоратора. Выход продукта на 4,8%
5 выше, чем при хлорировании этилового спирта без добавки высококипящей фракции.
Технический хлораль смешивают с хлороформом в отношении 1:1 и подают со скоростью 400 — 700 ял)час в среднюю часть де10 флегматора установки для обезвоживания хлораля, состоящей из куба емкостью 1 л, дефлегматора, холодильника и отстойника.
Температуру в кубе поддерживают в пределах 70 — 75 С, темпер атуру в парах
15 60 — 65 С.
Азеотроп воды с хлороформом,конденсируется в холодильнике, поступает в отстойник, откуда легкую водную фазу выводят на нейтрализацию, а тяжелую — возвращают в
20 куб. Из куба отбирают обезвоженную смесь хлораля и хлороформа.
Составы, исходной смеси, отогнанной вод,ной фазы и обез воженной смеси приведены в таб. 1.
Ректификацию обезвоженной смеси проводят на лабораторной колонке эффективностью
10 т.т. Диаметр колонки 20 нл, высота насадки 54 сл. Головка колонки приспособлена для улавливания воды, отгоняющейся с хлово рофор,мо.м.
Состав исходной смеси, отогнанной воды и обезвоженной смеси
Таблица 1
Состав обезвоженной смеси, вес. %
Состав отогнанной воды, вес. %
Состав исходной смеси, вес. %
Отог нано веды, г
Подано смеси, г
Х („3 о о
О о р (2
Опыт
Х
О, О
Z ч
HCI и
Х
Отсутствует
15,7
0,6
I,28
1,93 395
1,38 213,8
1,85 565
0,02
16,4
5486
49,8
1,4
6100 46,8
3! 68 44,8
15,2
2895
5, »3
0,07
17,1
1,0
46,23
1,6
1,47
0,03
21,3 8640 0,9
9320 44,6 3,4
14,04
1,02
;ф
46,8
Остальное — хлороформ. " Остальное — вода.
Таблица 2
Состав хлоралп-сырца и хлороформа после ректификации
Состав хлороформа, вес.
Состав куба, вес.
Опыт
CC I..ÑÍO
С,НзОН
Н,О
HCl
С,Н,ОН
СНС! з
ССlзСНО
НзО
HCI
0,09
0,62
0,26
2,9
93,07
0,37
2,4
0,28 отс
Отсутств1 ет
0,85
3,0
0,5
92,9
3,8
0,1
0,13 отс, 2,!5! 2
3,2
0,23
0,43
93,7
0,08 отс, 0,73
2,07
0,25
3,9
0,65
94,05
0,09
Отс, Таблица 3
Состав кубового остатка, вес с/
Состав хлораля, вес.
Опыт
СС lзСНО (з1!з011
НС!
С,Н„ОН
НзО
CCI3CHO
СНС1з!
49,2
0,064
0,5
98,65
0,21
0,34
14,1
0,05
48,7
0,28
0,33
99,0
0,26
0,38
18,9
0,23
13,8
98,7
0,29
0,28
13,6
47,8
0,27
0,32
0,32
98,4
0,31
Смесь xëîð0;è с xëîðîôîðìîì непрерывно подают в середину колонки со скоростью
150 — 250 лаз/«0с. Прн флегмовом числе 5 — 7 и температурах: куба 99 — 101, верха 60 — 64, Остальное в содержании хлораля составляет хлороформ, Выделение чистого безводного хлораля проводят на обычной лабораторной колонке эффективностью 10 т.т., диаметром 18 мл(, заполненной насадкой на высоту 56 сл.
Хлораль непрерывно подают на 7 т.т. со скоростью 200 — 250 .ил/час, Получено обезвоженной смеси, г сверху отбирают хлороформ, из куба выводят хлораль.сырец. Качество хлораля-,сырца и отогнанного хлороформа приведены.в табл. 2.
Режим работы колонки: температура куба
117 †1, температура верха 95 — 97, флегмовое число 3 — 5. Отборы хлораля и кубового остатка ведут непрерывно, Отбор хлораля от поданного составлял 87 — 90ф,.
1(,ачетво хлораля и состав кубового остатка приведены в табл. 3.
387964
Предмет изобретения
1, Способ получения хлораля хлорированием этилового спирта с последующей ректификацией хлораля-сырца и непрерывным возвратом высококипящих компонентов на хлорирование, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества Dpo" дукта, хлораль-сырец перед ректификацией подвергают азеотропной сушке.
5 2. Способ,по п, 1, отличающийся тем, что азеотропную сушку ведут в присутствии хлороформа.
