Способ получения окиси пропилена

 

О ИСАйИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Согоз Советских

Соцналнстнческнх

Республнк

Зависимое от авт. свидетельства гчое—

Заявлено 09,11.1971 (№ 1618841/23-4) М. Кл. С 07d 1,/08 с присоединением заявки Na—

Прнорптет—

Опубликовано 22 т/1,1973. Бюллетень Ме 28

Дата опубликования описания 15.Х.1973

Камнтет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.313,07(088.8) Авторы изобретения

Х. E. Хчеян, А. Ф. Павличев, Л. Н. Самтер и Е. Н. Фрид -,", Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ОКИСИ ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения окиси пропилена, которая находит широкое применение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза.

Известен способ получения окиси пропилена путем эпокспдирования пропилена органпческими гидроперекисями в присутствии молибденсодер кащего катализатора при мольном отношении подаваемого газообразного пропилена к гидроперекиси, равном соответственно

2 — 5: 1, и порционной подаче гидроперекиси.

Температура процесса 90 †1 С, давление

25 атм. Длительность 1,5 — 2 час. Конверсия гидроперекиси составляет 100%, селективность процесса — до 90 /о.

При осуществлении известного способа скорость эпоксидирования низка, что делает процесс малоэффективным.

Для увеличения скорости процесса предложен способ, согласно которому эпоксидирование пропилена проводят при мольном соотношении пропилена и гндроперекиси в растворе, равном соответственно от 1: 1 до 20; 1, предпочтительно от 2: 1 до 9; 1.

Способ заключается в том, что пропилеи подвергают эпоксидированию органической гидроперекисью, например, третичного бутила в присутствии молибденсодержащего катализатора при мольном соотношении пропилена и гидроперекиси в растворе, равном соответственно от 1: 1 до 20: 1, предпочтительно от

2: 1 до 9: 1. Температура процесса 120—

140 С, давление 80 — 110 ата. Длительность

20 мин. Конверсия гидроперекиси составляет

5 100%, селективность 90%. Предложенный способ позволяет повысить скорость эпоксидирования в б раз по сравнению с известным.

Сочетание высокой скорости процесса с количественным выходом окиси пропилена делае

1р предложенный способ высокоэффеклгвным.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 6,49 г (0,08 моль) третбутилового спирта 8,75 г (0,09 люль) гидроперекиси трет-бугила, 32 г (0,76 моль) пропиле15 на и 0,07 г (0,000328 моль молибдена) ацетата молибдена. Смесь нагревают 20 мин прн

140 С и давлении 87 ата. Концентрация растворенного пропилеи а 4 моль/люль пгдроперекиси. Избыток пропнлена стравливают

20 при охлаждении. Степень разложения гпдроперекиси трет-бутила 98 /О. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекнсь трет-бутнла составил 91%, а на загруженную тидроперекись трет-бутила 90,4 /0.

25 Пример 2. В стальной автоклав емкостгпо

100 мл загружают 3,8 г (0,05 моль) трет-б тилового спирта, 5 г (0,05 моль) гидроперекнси трет-бутила, 25 г (0,6 моль) пропил ена и

0,03 г (0,00014 моль молибдена) ацетата мо30 либдена. Смесь нагревают 20 лиы при дав387985

Составитель Н. Панова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Л. Новожилова

Техред

Л. Грачева

Заказ 2718,:9 Изд. № 1672 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр.

Сапунова, 2 лении 80 ата и 140 С. Концентрация растворенного пропилена -5 моль/моль гидроперекиои. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 99%. Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидроперекись трет-бутила составил 100 /о.

Пример 3. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 5 г (0,068 моль) трет- б у тилового спирта, 5,9 г (0,065 моль) гидроперекиси трет-бутила, 42 г (1 моль) пропилена, 0,1 г (0,00065 моль молибдена) оксихлорида молибдена. Смесь нагревают 20 мин при

140 С и давлении 110 ата. Концентрация растворенного пропилена -7 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 98,2%. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 85 /о, на загруженную

83 /о.

П р и и е р 4. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 5 г (0,067 мо гь), трет-бутилового спирта, 10 г (0,11 моль) гидроперекиси трет-бутила, 47 г (1 моль) пропилена, 0,125 г (0,0081 моль молибдена) оксихлорида молибдена. Смесь нагревают 20 мин при

140 С и давлении 120 ата. Концентрация растворенного пропилена 5,5 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 99%. Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидроперекись составил 86%.

Пример 5. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 6,79 г (0,09 иоль) третбутилового спирта, 8,87 г (0,09 моль) гидроперекиси трет-бутила, 24,8 г (0,6 моль) пропилена, 0,047 г (0,000053 моль молибдена) абиетата молибдена. Смесь нагревают 20 мия при 140 С и давлении 80 ата. Концентрация растворенного пропилена 2,7 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 98,1 Я . Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 87,5o, на загруженную

87 03 о/о

Пример 6. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 5,57 г (0,07 моль) третбутилового спирта, 6 г (0,07 моль) гидропере5

Зо

35 киси трет-бутила, 26 г (0,64 моль) пропилена и 0,046 г (0,000052 моль молибдена) абиетата молибдена. Смесь нагревают 20 мггн при

140 С и давлении 80 ата. Концентрация раствореннного пропилена 4,3 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении, Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 96,6%. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 85%, на загруженную

81 /о.

П р и и е р 7. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 5 г (0,068 моль) третбутилового спирта, 6 г (0,066 моль) гидроперекиси трет-бутила, 36 г (0,86 люль) пропилена и 0,1 г (0,00065 моль молибдена) молибденовой сини, Смесь нагревают 20 мин при

140 C и давлении 100 ата. Концентрация растворенного пропилена 6 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 98%. Выход окиси пропилена HB разложившуюся гидроперекись трет-á тила составил 83/о, на загруженную 81 /о.

Пример 8. В стальной автоклав емкостью

100 мл загружают 4 г (0,054 моль) трет-;бутилового спирта, 7 г (0,078 моль) гидроперекисн трет-бутила, 42 г (1 моль) пропилена и 0,12 г (0,00078 моль молибдена) молибденовой сини.

Смесь нагревают 20 мин при 140 С и давлении 110 ата. Концентрация растворенного пропилена 7 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 96,4%. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила 86%, на загруженную 83 .

Предмет изобретения

Способ получения окиси пропилена эпоксидированием пропилена органической гидроперекисью в присутствии молибденсодержащего катализатора при повышенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличоюи1ийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, эпоксидирование проводят при мольном соотношении пропилена и гидроперекиси в растворе, равном соответственно от

1: 1 до 20: 1, предпочтительно от 2: 1 до 9: 1, при 120 †1 C и давлении 80 †1 ата.