Способ совместного получения а-окисей олефинов и р- оксиалкилсульфидов
»
4 .. т тт ю " .-, л »
».б;,:;,—, 1
ОПИСЛНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
359249
Союз Советскит
Социалистическил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.XI.1970,(№ 1490281/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.XI.1972. Бюллетень ¹,35
Дата опубликования описания 11.1.1973
М. Кл. С 076 1/08
С 07с 149/10
Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете йвииистрое
СССР
УДК 547,313.2(088.8,) Авторы изобретения А. Д. Малиевский, В. Н. Парфенов„В. В. Винц и H. М, Эмануэль
Институт химической физики AH СССР
Заявитель
СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ а-ОКИСЕЙ
ОЛЕФИНОВ И р-ОКСИАЛКИЛСУЛЪФИДОВ
CHz СИ ОН CH CH- CH
Ф
СН,СН,ОН О
Изобретение относится к не описанному в литературе способу одновременного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов.
Известен способ получения а-окиси, например, этилена окислением этилена кислородом воздуха при 300 С в присутствии окиси серебра в качестве катализатора. Известен также способ получения фенил- (P-оксиэтил) -сульфи-, да взаимодействием окиси этилена и тиофенола.
Однако в литературе нет сведений о способе одновременного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов.
Согласно изобретению описывается способ совместного получения а-окиси олефина и р-оксиалкилсульфида взаимодействием а-окиси олефина и р-оксиалкилсульфида при температуре 50 †1 С и давлении 1 — 50 атлт.
Так при взаимодействии P,р -диоксиэтилпропилсульфида и окиси этилена в качестве продуктов реакции образуется бис-(P-оксиэтил)-сульфид и окись пропилена по следующей реакции: ,.СН, СН,ОН Н вЂ” CH2
Б. +,/
СН, СН(СН,) он О
Эта реакция обратимая и, меняя концентрацию компонентов и температуру реакции, можно вести процесс в нужном направлении.
Из схемы этой реакции видно, что строение, например, образующейся окиси олефина определяется строением соответствующего оксирадикала исходного сульфида.
Если в приведенном примере вместо окиси этилена взять какую-либо другую окись (но
10 не окись пропилена), то следует ожидать образования двух различных окисей — окиси этилена и окиси пропилена.
Общий вид реакции можно представить следующим образом:
C(a,В,,) -C(a Р„) ОН R,11,, С вЂ” СВ,В „ .. о 0
С (R„R g) — С В >R„) ОН R,RqC — CBgRq
Ro 0
Применимость предложенного способа, например, для получения окисей олефинов была проверена на целом ряде р-оксиалкилсульфидов. Исходя из соответствующих оксисульфидов, получают следующие окиси олефинов: окись этилена, пропилена, стирола, глицидфениловый эфир, глицидол, эпихлоргидрин и другие. В качестве исходной окиси для этой
30 цели используют, как правило, либо окись
359249
Составитель А. Нестеренко
Техред A. Камышникова
Корректоры: В. Жолудева и 3. Тарасова
Редактор Н. Коган
Заказ 4193/2 Изд. № 1755 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 этилена, либо окись пропилена. Следует иметь в виду, что окись этилена, кроме описанной выше реакции, вступает также в реакцию оксиэтилирования оксисулыфидов. Однако подбор условий опыта в ряде случаев позволяет снизить скорость этой реакции. ,Предлагаемый способ в ряде случаев дает возможность получать окиси олефинов или оксиалкилсульфиды, синтез которых другими способами трудноосуществим. ,Пример 1. В реактор автоклавного типа из нержавеющей стали объемом 180 мл загружают 48 мл бис- (P-оксипропил) -сульфида (51,75 г, 0,344 моль) и 20 мл окиси этилена (17,388 г, 0,395 моль). Реактор герметизируют, создают давление (30 атм) с помощью инертного газа и нагревают реакционную смесь до 95 С. Через 12 час реакция была остановлена, Из реакционной смеси при перегонке выделяют 24,2 мл окиси пропилена (20,2 г, 0,346 моль) .
Окись пропилена идентифицировалась методом газожидкостной хроматографии, была проведена серия химических реакций, характерных для окиси пропилена, был снят спектр ПМР.
Определены следующие физические константы: t„„ =34,5 Ñ (литературное значение
1„, =34,5 — 34,9 С), d4о — — 0,8271 гlсм (литературное значение d4о =0,8287 г/см ). Выход окиси пропилена 86,5% от количества взятой окиси этилена.
Среди продуктов реакции был также обнаружен P,P -диоксиэтилпропилсульфид.
Пример 2. В реактор автоклавного типа из нержавеющей стали объемом 25 мл загружают 6,95 мл октил р-окси-у-феноксипропилсуль фида (7,19 г, 0,0243 моль), 4,15 мл окиси этилена (3,52 г, 0,08 моль) и 13,9 мл ацетона, взятого в качестве растворителя. Реакция проводится при 160 С. Через 1,5 час в реак5
1О
zo
25 зо
4 ционной смеси было обнаружено 0,6 моль/л фенилового эфира глицидола (4,45 г, 0,015 моль) и 0,6 моль/л октил-р-оксиэтилсульфида (0,015 моль, 2,85 г), а также
0,4 моль/л (0,0093 моль, 2,75 г) непрореагировавшего исходного сульфида и 2,75 моль/л (0,065 моль, 2,86 г) непрореагировавшей окиси этилена. Выход фенилового эфира глицидола и октил+оксиэтилсульфида на прореагировавшую окись этилена 100%. Анализ продуктов реакции и исходных соединений проводился методом газожидкостной хроматографии.
Пример 3. В реактор автоклавного типа из нержавеющей стали объемом 25 мл загружают 8,3 мл р-оксипропил-р,р -оксифенилэтилсульфида (8,9 г, 0,042 моль), 8,3 мл окиси пропилена (6,8 г, 0,1185 моль) и 8,3 мл ацетона, взятого в качестве растворителя.
Реакцию проводят при 150 С, Через 3 час в реакционной смеси было обнаружено
0,91 моль/л окиси стирола (2,73 г, 0,02275 моль) и 0,94 моль/л бис- (P-оксипропил)-сульфида (3,52 г, 0,0235 моль), а также
0,76 моль/л непрореагировавшего исходного сульфида (4,03 г, 0,019 моль) и 3,8 моль/л непрореагировавшей окиси пропилена (3,15 г, 0,095 моль). Выход окиси стирола на прореагировавшую окись пропилена 97,0%. Анализ продуктов реакции и исходных компонентов проводился методом газожидкостной хроматографии.
Предмет изобретения
Способ совместного получения а-окисей олефинов и р-оксиалкилсульфидов, отличаюи1ийся тем, что соответствующую окись олефина подвергают взаимодействию с соответствующим р-оксиалкилсульфидом при температуре 50 — 160 С и давлении 1 — 50 атм, с последующим выделением целевых продуктов известным способом.
