Патент ссср 388661
ГФ (пц38866I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.04.69 (21) 1323803/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 11.09.74 (51) М. Кл. G Oln 31/16
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий
I (53) УДК 543.852.3 (088.8) (72) Авторы изобретения Е. Н. Зеленина, А. Б. Пашков, М. Н. Терещенко и Т. Г. Перегудова (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к способу количественного анализа хлорсульфоновой кислоты, находящейся в растворе инертных хлорсодержащих растворителей в смеси с серной и соляной кислотами.
Известен способ количественного определения хлорсульфоновой кислоты путем обработки пробы анализируемого вещества водой с последующим титрованием полученного раствора. Однако при известном способе невозможно определение хлорсульфоновой кислоты в присутствии серной и соляной кислот вследствие суммарного титрования хлор-иона соляной кислоты и образующегося в результате гидролиза из хлорсульфоновой кислоты.
С целью возможности определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с серной и соляной кислотами предлагается к пробе анализируемого вещества предварительно добавлять диоксан и затем проводить отгонку соляной кислоты.
После добавления диокса на и отгонки после гидролиза не обнаруживается серной кислоты, так как хлорсульфоновая кислота удерживается диоксаном.
Температура плавления кристаллического осадка 63 — 65 С.
По данным количественного анализа элементов найдено, что кристаллический осадок представляет собой молекулярный комплекс диоксана и хлорсульфоновой кислоты в соотношении 1: 1. Мол. вес. 204,63.
Найдено, %: С 23,47, 23,40; Н 4,36, 4,40;
О 39,17, 39,25; S 15,60, 15,65; С! 17,40, 17,30.
5 С. Н О $С1.
Вычислено, %: С 23,45; Н 4,38; О 39,20;
$15,63; С1 17,34.
Найденные по анализу данные содержания элементов близки к вычисленным и под10 тверждают соотношение 1: 1 в молекулярном комплексе диоксана и хлорсульфоновой кислоты.
Соляную кислоту отгоняют из раствора молекулярного комплекса диоксана с хлорсуль15 фоновой кислотой в инертном растворителе барботированием сухого сжатого воздуха.
В этих условиях комплекс устойчив. Полноту отгонки хлористого водорода контролируют отбором пробы воздуха из тройника в рас20 твор нитрата серебра (в среде азотной кислоты). Отгонку сжатым воздухом проводят в склянках Дрекселя. Для получения воспроизводимых результатов анализа перед отбором пробы хлорсульфирующую смесь необходимо
25 тщательно перемешивать в течение 15 мин, так как смесь расслаивается.
Пример. Отбирают пипеткой 2 мл безводного диоксана, помещают в сухую склянку
Дрекселя емкостью 200 — 250 мл. Вносят пич0 петкой 1 мл предварительно перемешанного
38866I
Содержание кислот, об. Г
Наименование хлористоводородной хлорсульфоновой
0,00
0,00
56,94
57,00
0,00
0,00
45,54
45,45
0,25
0,49
43,21
43,17
1,15
1,87
2,46
3,15
3,80
4,25
5,10
1,11
1,82
2,41
3,12
3,77
4,26
5,08
40,14
37,09
33,92
30,87
28,51
25,97
24,35
40,20
37,05
33,85
30,76
28,63
26,04
24,55
3 исследуемого раствора, закрывают пробкой с газоотводными трубками и перемешивают, присоединяют через три последовательно соединеные U-образные трубки, наполненные безводным хлористым кальцием (для удаления влаги из воздуха), к сжатому воздуху.
Другую трубку соединяют через тройник (на одну трубку тройника одета резиновая трубка и закрыта зажимом для отбора проб на полноту отгонки соляной кислоты) с тремя склянками Дрекселя, заполненными для поглощения хлористого водорода Зо/о-ным раствором щелочи по 50 мл. Включают сжатый воздух и отгоняют хлористоводородную кислоту. Через 15 — 20 мин отбирают пробу в течение 20 — 30 сек на полноту отгонки соляной кислоты (проба с нитратом серебра). По окончании отгонки соляной кислоты содержимое склянки количественно переносят при помощи дистиллированной воды в мерную колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, дополняют объем колбы водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой из колбы
25 мл раствора, помещают в коническую колбу, добавляют 2 мл 2 н. азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титруют 0,1 и. раствором нитрата ртути до появления синефиолетового окрашивания.
Содержание хлорсульфоновой кислоты (Х), об. о/о, рассчитывают по следующей формуле
V-fc 0,011752 100 250
1-25 где V — объем 0,1 н. раствора нитрата ртути, израсходованный на титрование испытуемой навески, мл;
К вЂ” коэффициент пересчета для приведения раствора нитрата ртути к точно 0,1 н.;
0,011752 — количество хлорсульфоновой кисКристаллический молекулярный комплекс диоксана с хлорсульфановой кислотой
Исходная хлорирующая смесь
Сульфохлорирующая смесь после хлорсульфирования лоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, г;
250 — объм мерной колбы, мл;
25 — объем пипетки, мл.
5 Раствор щелочи из трех склянок переносят количественно в мерную колбу емкостью
250 мл с притертой пробкой. Дополняют обьем колбы до метки водой, перемешивают.
Отбирают пипеткой 2о мл раствора, вносят
10 в коническую колбу, добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титруют 0,1 н. раствором
-нитрата ртути до появления сине-фиолетовой окраски, 15 Содержание соляной кислоты (Х ), об. /о, рассчитывают по следующей формуле
Х V К 0 00365 100 250
1 25
20 где V> — объем 0,1 н. раствора нитрата ртути, пошедший на титрование испытуемой навески, мл;
К вЂ” коэффициент пересчета для приведения раствора нитрата ртути к точно 0,1 н.;
25 0,00365 — количество соляной кислоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, г;
250 — объем мерной колбы, мл;
1 и 25 — объем пипеток, мл.
30 Для получения результатов анализа в весовых процентах необходимо определять плотность исследуемой смеси или отвешивать навеску с точностью до 0,0002 г.
Продолжительность определения 1,0—
35 1,5 час.
В таблице представлены данные раздельного количественного определения хлорсульфоновой и соляной кислот в сульфохлорирующей смеси.
388661
Предмет изобретения
Составитель С. Хованская
Редактор Т. Никольская Текред E. Борисова Корректор В. Жолудева
Заказ 2306/1 Изд. М 701 Тираж 651 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
Погрешность определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с соляной кислотой не превышает 1-0,5 /о.
Разработанный способ определения хлорсульфоновой и соляной кислот позволил изучить кратность использования сульфирующей смеси. На основании исследования показано, что сульфохлорирующую смесь можно использовать восьмикратно.
Таким образом, в восемь раз сокращается расход сульфохлорирующей смеси, которую после доукрепления используют для тех же целей.
Способ количественного определения хлорсульфоновой кислоты путем обработки аналиS зируемого вещества водой с последующим титрованием полученного раствора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью обеспечения возможности определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с серной и соляной кисло10 тами, к пробе анализируемого вещества предварительно добавляют диоксан и затем проводят отгонку соляной кислоты.
