Йсесосзная i г» г "i* :•.-•-•;.\

 

О П Й С А Н И Е 390112

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АЕТОРСИОМУ СВИДЕ7ЕЛЬСПзУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V.1971 (№ 1656410/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.V11.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 20.XII.1973

M. Кл. С 08f 27/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 678.743.22-13 (088.8) Авторы изобретения

С. И. Садых-заде 3. М. Рзаев, Ш. К. Кязимов и С. Г. Мамедова

У " "-- = - -" -: -" 1-1А Я 1

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВО (СВИНЕЦ) СОДЕРЖАЩИХ

СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА

К R"

I 1

CH 1:.Ыт-„",- ",i .":. . . !"1 11

Г В В."

1 I

; -Нг СН „С Сн

CI СО ОН

R M0}i ипи (R,„M),О

Изобретение относится к области получения олово(свинец) содержащих полимерных материалов.

Изыскание эффективных оловоорганических стабилизаторов является одним из основных направлений в области стабилизации хлорсодержащих полимеров.

Известен способ получения термостойких сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с винильными производными олова.

Этот способ, однако, из-за невысокой активности винильных производных олова требует специфических условий полимеризации и,где M=Sn, РЪ; R — алкил, арил; R =Н, СНз, R"=H, С5Н5, СООН.

Строение полученных олово (свинец) содержащих сополимеров подтверждено ИК-спектроскопией.

Введение металлорганических групп в состав макромолекул существенно повышает

2 очень большой затраты времени (несколько десятков суток).

Цель изобретения — получение полимеров винилхлорида, содержащих химически свя5 занные с полимерной.цепью стабилизирующие олово(свинец)органические группы, более простым в техническом отношении и быстрым путем.

Указанная цель достигается путем химиче10 ской модификации сополимеров винилхлорида (BX) и непредельных кислот. Указанные сополимеры этерифицируют олово (свинец) органическими гидроксилсодержащими соединениями или продуктами их дегидратации термостабильность сополимеров, что убедительно доказывается уменьшением скорости их дегидрохлорпрования по сравнению с образцами нестабилизированных полимеров (табл. 1), 20 Кроме того, улучшаются физико-механические свойства сополимеров (табл. 2).

390112

Таблица 1

Скорость выделения

HCI при 175 за 180 мин

Индукционный период до выделения HCI, лшн

Содержание

$п, %

Сополимерз до облучения после облучения

1,5

13,5

2,5

14,5

3,0

20,0

R (СзНз)з Sn

R/ (и-C Нз)з Sn — R

R lf

21,2

7,9

18,6

6,3

16,3

5,2

35,4

12,2

29,7

9,7

24,8

7,9

1,5

2,5 (н-С,Нз), Sn — R"

2,5 з R — сополимер ВХ с малеиновым ангидридом;

R — ВХ с коричной кислотой;

R" — ВХ с метзкриловой кислотой.

Таблица 2

Деформация при удлинени и ", л м

Анализ, %

Адгезионная прочность. кг/слР

Теплостойкость по Вика, С

Твердость по Бриннелю, кг/слР

r, при

25 С

100 мг/л

Трззл.

Сополимер

CI

РЬ

$п

16,5

19,8

7,6

10,5

10,2

13,6

13,8

11,6

22,13

35,75

50,25

31,81

52,61

34,40

20,21

13,25

240

1,29

1,06

1,72

1,86

0,66

0,85

1,11

0,76

16,7

10,8

10,3

12,1

6,8

7,3

11,7

9,5

2,2

3,1

2,8

3,2

1,4

1,6

2,8

1,4

162

126

148

206

155

13,33 (С,Нз)з Sn — R

Rr (н-СзН,)з Sn — R

R fr (н-С,Н,), Sn — R (С,Н )„РЬ вЂ” Й (СзН,)з РЬ вЂ” R"

10,21

11,40

5,85

7,01

7,01

* Определена на разрывной машине MP-05-1 согласно Инструкции 233-63 Комитета стандартов, мер и измерительных приборов при СМ СССР.

Пример l. Получение олово(свннец) органических производных сополимеров винилхлорида с малеиновым ангидридом

А. Химическая модификация сополимера триалкилстаннанолами или продуктами их дегндратацнн

Смесь 20 г сополимера эквимолекулярного состава ((т!) = 1,2), полученного радикальной сополимеризацией винилхлорида с малеиновым ангидридом, и 3,7 г гексабутилднстанноксана (т. кип. 186 — 187 ; d„ о =1,1715; пр — — 1,4802) в 40 мл бепзола нагрсвают 1 час при 80 С. Полученный продукт отделяют высаживанием метанолом и сушат под вакуумом. Выход 19,4 г (82%), т. разм. 180 C. Анализ, %: Sn 1,42, 1,54; Сl 18,6, 19,01.

Б. Химическая модификация сополимера трифенил (алкил) плюмбанолами

В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 20 г сополимера состава 1: 1 и 2,4 г трифенилплюмбанола и 50 мл тетрагидрофурана, смесь нагревают при 100 С в течение 1,5 час. Сополимер выделяют добавлением к реакционной смеси 150 мл серного эфира, промывают несколькими порциями бензола и сушат под вакуумом. Получают 19 г (85%) трифенилплюмбанолового эфира сополимера, т. разм. 257 С.

Анализ, %: РЬ 5 85, 6,21; С1 20,21, 19,86.

П р и и е р 2. Получение олово(свинец) органических производных сополимера винилхлорида с коричной кислотой

20 г сополимера винилхлорида с коричной кислотой состава 4,81: 95,19, полученного радикальной сополимеризацией исходных мономеров ((т!) =1,61) и 0,45 г гексапропилдистанноксана (к= СзН7) з5п — Π— $п (и =Сз11т) з (т. кип. 147,5 /3 мм рт. ст, d42n — — 1,9516, п2ро—

1,4920) нагревают 1,5 час при 90 С, после чего растворитель отгоняют. Полученный продукт растворяют в тетрагидрофуране, а затем перемешивают 1 час с избыточным количеством метанола. Выпавший белый порошкообПредмет изобретения

Составитель С. Ильченко

Техред Л. Богданова

Редактор В. Хорина

Корректор Е. Михеева

Заказ 3317/1 Изд. К 1921 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 разный продукт отделяют центрифугированием и сушат под вакуумом до постоянного веса при 40 С. Выход 17,5 г (85,6%). Анализ, %. $п 10,21, 10,36; С1 31,81, 32,11.

Аналогичным способом также получают 5 овинецорганические производные сополимера путем его этери фикации трифенилплюмбанолом.

Пример 3. Получение олово (свинец) органических производных сополимера винил- 10 хлорида и метакриловой кислоты

20 г сополимера винилхлорида с метакриловой кислотой (с составом 94,7: 5,3), полученного радикальной сополимеризацией исходных мономеров, и 0,5 г гсксабутилдистан- 15 ноксана (к = С1Н9);8п — Π— Яп (н = С4Нз) з нагревают в среде 40 мл бензола при 80 С в течение 1 час.

Получают 18 г (86 ) оловоорганического производного сополимера, т. разм. 138,5 С. 20

Анализ, /o. Sn 11,4, 11,21; Сl 34,40, 34,81.

Из этого же сополимера реакцией с трифеннлплюмбанолом — (СБНз) зРЬОН или триэтилплюмбанолом — (С Н5) зРЬОН были получены полностью этерифицированные свинсцорганические производные сополимеры винилхлорида и метакриловой кислоты.

Способ получения олово (свинец) содержащих сополимеров винилхлорида, отличающийся тем, что, с целью получения сополпмеров, характеризующихся высокой термостабильностью и улучшенными физико-механическими показателями, сополимеры винилхлорида с непредельными кислотами обрабатывают олово (свинец) органическими гидроксилсодержащнми соединениями или продуктами их дегидратации.