Способ получения сополимеров[л.г?:^^^^ная^^-^^- :::^^^шчешк^"-^?от-?ка

 

3090I7

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

СВНД Е ГЕЛЬМУТ";тУ бове Советокив

Социалистичеокив

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 14.X.1967 (№ 1190700/23-5) с присоединением заявки ¹ 1319698/23-5

Приоритет

Опубликовано 09Л !.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 29.IX.1971

МПК С 08f 15/36

С 08f 27,/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.744.32-13 (088.8) Авторы изобретения Д. Н. Андреев, Ж. С. Согомонянц, H. С. Шабанова, А. П. Филиппова, Д. Н. Алексеева и Н. А. Марецкая

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сополимеров путем сополимеризации сложных эфиров акрилового ряда с кремнийорганическими эфирами акриловых кислот.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что полученные продукты подвергают гидролизу, что позволяет получать карбоксилсодержащие сополимеры акриловых кислот с их органическими сложными эфирами, мало отличающиеся по составам от расчетных, Согласно изобретению сополимеризацию указанных мономеров осуществляют в присутствии инициаторов радикальной полимеризации или катализаторов анионной полимеризации.

Полученные сополимеры легко и количественно превращаются в карбоксилсодержащие сополимеры путем добавления воды в диоксановые растворы сополимеров и кратковременного нагревания этих растворов. Выход карбоксилсодержащих сополимеров 70 — 95%.

Предлагаемый способ можно также использовать для изготовления гомогенных карбоксилсодержащих мембран. При этом вначале из растворов сополимеров сложных органических и кремнийорганических эфиров кислот акрилового ряда готовят пленки, которые затем обрабатывают водой или растворами щелочей. Получаемые при этом гомогенные мембраны характеризуются широким диапазоном электропроводности.

Пример 1. Молярное соотношение метнлметакрилата (ММА) и триметилсилилмеrакрилата (ТМСМ) равно 50:50. 5,8 г ММА, 9,2 г ТМСМ, 0,03 г перекиси бензолила нагревают в запаянной ампуле при ступенчатом подъеме температуры от 50 до 130 С. Полученный сополимер растворяют в диоксане и

10 гидролизуют водой. Гидролизованный сополимер из диоксанового раствора высаживают петролейным эфиром, экстрагируют бензолом и высушивают в вакуум-сушилке. Выход переосажденного сополимера 76%, Тразмяг

15 (по методу ИВС) 191 С, (т1) =3,75 в диметилформамиде (ДМФА) . Сополимер содержит 20,4% СООН, что соответствует 42 мол.% звеньев метакриловой кислоты (МАК).

Пример 2. Молярное соотношение ММА

20 и ТМСМ вЂ” равно 80: 20. 10,75 г ММА, 4,25 г

ТМСМ, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера

97%, Т„„,,„,„143 С, (q) =4,68 в ДМФА. Сопо25 лимер содержит 8,8% СООН, что соответствует 19 мол. звеньев МАК.

Пример 3. Молярное соотношение ММА и ТМСМ равно 50: 50, 5,3 мл ТМСМ, 3,2 мл

ММА полимеризуют в 51 лтл толуола в при30 сутствии 0,02 моль/л 1,2 н. н-бутиллития в

309017

Электрическое сопротивление в 40 %-ном КОН

Состав сополимера, о;

ТМСМ

Й„ом. см

БМА

20 70

72,68

12,63

0,66

0,127

0,052

0,01

31000

2350

183

33,5

14,5

3,6

Составитель С. Б. Ерофеева

Редактор Л. К. Ушакова

Техред А, А. Камышникова Корректоры: В. Петрова и Л. Лбрамова

Заказ 2471/15 Изд. № 1006 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гексане при — 70 С, в течение 4 час. После удаления растворителя полимер обрабатывают разбавленной НС1, промывают водой, сушат. Выход сополимера 16%, (т1) =0,2 в

ДМФА. Сополимер содержит 24 СООН, что соответствует 50 мол. % звеньев MAK.

Пример 4. Молярное соотношение ММА и триметилсилилакрилата (ТМСА) равно

50: 50. 6,6 г ММА, 8,9 г ТМСА, 0,03 г перекиси бензоила полимеризуют. Полученный сополимер обрабатывают в условиях примера 1. Выход сополимера 97 /о, Тр„мнг 100 С, (т1) =3,99 в ДМФА. Сополимер содержит

40 /о СООН, что соответствует 77 мол. % звеньев акр иловой кислоты.

Пример 5. Молярное соотношение бутилметакрилата (БМА) и ТМСМ равно

80: 20. 5,33 г БМА, 1,3 г ТМСМ, 0,0133 г перекиси бензоила полимеризуют и обрабатывают в условиях примера 1. Полученный гидролизованный сополимер имеет Тразмяг 97 С.

Сополимер содержит 24 мол. % звеньев

МАК. Выход сополимера 95о/о.

Пример 6. 9 г БМА и 1 г ТМСМ полимеризуют в запаянных ампулах в присутствии 0,2 /о перекиси бензоила нагреванием в течение 30 час при температуре от 50 до

130 С. Из полученного твердого прозрачного сополимера приготовляюг 50 -ный раствор в сухом очищенном диоксане, фильтруют и отливают из него на стекле пленку. После высушивания пленки при 30 — 40 С стекло с пленкой помещают на несколько часов в воду при комнатной температуре, после чего пленку легко, отделяют от стекла.

Аналогичным методом получают мембраны из сополимеров БМА и ТМСМАдругихсоставов, а также из сополимеров ТМСМА с изооктилметакрилатом и другими эфирами акрилового ряда. Электропроводность полученных мембран приведена в таблице.

Электропроводность мембран, полученных из сополимеров бутилметакрилата (БМА) и триметилсилилметакрилата (ТМСМ) Предмет изобретения

Способ получения сополимеров путем сополимеризации сложного органического эфира акрилового ряда со сложным кремнийоргани30 ческим эфиром акриловых кислот, отличаюи1ийся тем, что, с целью синтеза карбоксилсодержащих сополимеров, полученные продукты подвергают гидр олизу.