Способ получения термореактивной смолы

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 25Х1.1971 (№ 1673603 23-5)

Приоритет 26.VI.1970, № 7023780, Франция

Опубликовано 11.V11.1973. Бюллетень ¹ 30

М.Кл. С 08g 20/32,Государственный комитет

Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий

УДК 678.676(088.8) Дата опубликования описания 29.Х,1973

Иностранцы

Морис Дюклу и Пьер Ледрю (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк, С. A.» (Франция) Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНОЙ СМОЛЫ

Известен способ получения термореактивHbIx смол путем взаимодействия Х, N бисимида ненасьпценной дикарбоновой кислоты и диамина. Количества N, N -бисимлда и диамина выбирают таким образом, чтобы отношение числа молей бисимида к числу молей диамина было равно по меньшей мере 1, но ,Ie превышало 50.

Термостойкие смолы, обладающие высокой стойкостью к сильным тепловым воздействиям, получают блочным методом, нагревая реагенты, предварительно подвергнутые тщательному перемешиванию, или в среде полярного инертного растворителя, такого как диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилацетамид. Целесообразнее всего проводить процесс получения полимеров в две стадии.

На первой стадии готовят предполимер, который можно использовать в виде раствора, суспензии, порошка или литья в нагретом состоянии. На второй стадии предполимер подвергают отверждению при нагревании, возможно, под давлением.

Согласно изобретению, с целью улучшения физико-механических, показателей предлагается способ получения термореактивной смолы путем взаимодействия N, N áèñIIìèäà Hpíàñûщенной дикарбоновой кислоты и полиамина, предпочтительно диамина, причем количество биснмида составляет 0,55 — 25 моль на моляр2

11ую группу — ХНе, в присутствии мономера, содержащего в своем составе двой11ую связь меи ду атомами углерода, полпмеризуемую в x словиях нагрева.

В реакции мож1ло применять следующие биснмиды:

Х, N -çTèëåíoèñèìèä малеиновой кислоты, Х, Х -гексаметиленбисим11д маленновой кисЛОТЫ, 10 Х, Х -м-фениленбисимид малеиновой кислоты, Х, Х -п-фениленбисимид малепновой кислоты, N, N -4,4 -дифенилметанбнсимид малеиново11 кислоты, Х, N -4,4 -дифенилэфирбнсимид малепновой

15 1еи слоты, Х, N 4,4 - 1исульфонбисимнд малеиновой кислоты, N, N 4,4 -дициклогексилметанбисимид малепновой кислоты, 2О N, N -а, и -4,4 -днметиленциклогексанбисимид малеиновой кислоты, М, Х -метаксилиленбнсимид малеиновой киc лоты, Х, N -,паракснлиленбисимид малепновой кис25 лоты, Х, Х -4,4 -дифегп1лциклогексанбисимид малеиновой кислоты, Х, Х -»t-фениленбисимпд тетрагидрофталевой

30 кислоты, N, N -4,4 -дифеннленметанб:(симид цитракс;)свой ки лоты, N -4,4 -ди()сснпл-1>1-II(pol!Bi!OHcHмнд мялеи1 1 С Вой КНС.10ТЫ, N, N -4,4 -трифенилметанбисимид м ален;)свой кислоты, х1, N -4,4 -трифеннл- 1,1,1-этанбисимид малеиновой кислоты, N, N -3,5-триазол-1,2,4-оисимид маленновой

1 ИСЛОТЫ.

Полиамин 1!Охкет представлять собой первичный диампн. В качестве примеров при1(еняемых днамипсв мож!0 пр):.ьести диамино-2,6-п|(рид)(н, ц-феп|(лепдиамин, и-фенилсндиам !н, дна;,:шо-4,4 -дифеннлметан, оис-,àмиHo-4-феiIH.B) 2,2- прспан, бепзидин, окись „(IIамино-4,4 -фенпла, сульфид днампно-4,4 -фснила, дламино-4,4 -дифенплсульфсл|, окись бilc- (амино-4-фенил) -метилфосфина, окись б"lc- (а((ино--;-фенил) -фенилфссфина, бнcBi!))-!. o-4-фенилметнлам4(на, днамино-1,5-1. афталш 1, метаксплиленд )амин, и-«силилендиамин, бис- (11-аминофенил) -1,1-фталан, гексаметиленди(! мин, диамино-6,6 -дипиридил-2,2 -диамино-4,4 -бензофенон, диамино-4,4 -азобензол, бис;! м)и(0-4-фенилфенилметан, бисамино-4-фенил-1,1-цпклогексан, бис- (амино-4-метил-3-фен ил) -1,1-циклогексан, бис- (м-аминофе)шл) -2,5-оксадиазол-1,3,4, бис- (п-аминофенил)-2,5-оксадиазол-1,3,4, бис-и-аминофенил- (2,5-тиазол) -4,5-0-тиазол, ди-л(- (аминофенил) -5,5 -бис- (оксодиазолил) -1,3,4 (2,2 ),бис- (аминофенил) -4,4 -битиазол-2,2,,It-бис-(n-аминофенпл-4) -тиазолин-2-бензол, бис- (м-амипофе.! 1«1, -2,2 - I)! бе (зимидазол-5,5 -диампнс-4,4 -бензапили,(, днамино-4,4 -бензоат фенила, X, N

-бис- (амппо-4-бензоил) -п-фенилендиампн, бпс- (з(-аминo(реп))л) -3,5-фенил-4-триазол- 1,2,4, Х, X - бис- (n-ампнобензоил) -диамино -4,4 -дифспилметап, бис-п- (амипо-4-феноксикарбонил)-бензол, бис-и-(амнно-4-фенокси)-бепзол, дпа;пно -3,5-триазол-1,2,4, бис- (амино-4-фепил)-1,1-фенпл-1-этан, бнс-(амино-4-фенил)-3,5-пир иди н.

Из числа полиаминов, ÎT;Iичающихся от

;!ервичпых диаминов, можно употреблять предпочтительно такие, которые содержат по меньшей мере 50 углеродных атомов и содержат 3 — 5 групп — МН2 в молекуле.

Ь качестве TBKH.; Г10л))аминов мс!Инс иcпользовать следующие: триамино-1,2,4-бензолы, тр:|ампно-1,3,5-бензол, триамино-2,4,6-толуол, триамнно-2,4,6-триметил-1,3,5-бензол, триамино-1,3-7-нафталин, триамино-2,4,4 -ди(реннл, трпам(шс-2,4,6-пиридин, триамино-2,4,4 -оксифенил, трпамнно-2,4,4 -дифенил1сТВН, тр нямHI)0-2,4,4 -;())(jic)1)I IAIcraH, тр)lямипо-2,4.С-дифенилсульфоп, триа;,(ино-2,4,4 -бснзолф.,он, триамино-2,4,4 -метил-3-дифенилметан, N, N -три- (амино-4-фенил) -амино, грив (а(нно-4-фенил) -метан, триамино-4,4,4 -ортофосфатфенил, окситри- (а;iH 104-фенил)-фосфин, триамино-3,5,4 -бенза||илнд, мелаин, тетраам(шо-3,5,3 5 -бен"-сфепон, тетраамино390722

ХН2

СЬ", СК,—

50 эя

СО

4

1,2,4,5-бепзол, тетра амино-2,3,6,7-нафтален, днам)шо-3,3 -бензидн;1, тетраамино-3,3, 4,4 -оксифенил, тетраамино-3,3,4,4 -дифенилметан, тетраамино-3,3,4,4 -дифенилсульфон, бис- (диBмино-3,4 -фенил) -3,5-пиридин, олигомеры типа где представляет собой целое число в пределах между 0,1 и 2.

Из числа пол I !epHзационноспособных мономеров, содержащи; по меньшей мере одну

CH C — группу, можно назвать те, которые

oTiiocHTcH к вллниловому, мялеиновому, аллиловсму и акриловому типу. Зти мономеры могут содержать несколько групп СН2= — Спои условии, что двойные связи не являются сопряженными. В одном и том же мономере эти группы могут относиться к одному и тому же типу или могут быть различных типов.

Возможно также использование смеси сопо лимеризуемых мономеров.

Пригодные мономеры могут представлять собой сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, замещенные гетероциклические соединения, металлорганические или металлоидорганические соединения.

К применяемым сложным эфирам относятся аллиловые, металлиловые, кротиловые, изопропениловые, циннаминовые эфиры, являющиеся производными моно- или поликарбоновых кислот, насыщенных алифатических или ненасыщенных алифатических, ароматических

«ИСЛО Г, TB«l KBK у«C1 СНЯЯ, IipOIIHOHOLBH, насляная, щагелевая, м;,лонсва)1, янтарная, адин)и(свая, сеоациновая, акриловая, мета«рнловая, фон().1якр!лловгя, крото:)свая, мялеиноьая, фумарная, цитраконовая, тетрагидрофталевая, итаксновая, ацетилднкарбоновая, бензойная, фенилуксусная, ортофталевая, терефталевая, изофталевая, тримеллитовая, а также эфиры спиртов, не подвергающихся по лимеризации, такие как сложные эфиры бензилового, изопропплового, этпл-2-ге«силового опирта, которые являются пронзводнымн Iloл.(меризуемых кислот, таких, как кислоты, перечисленные выше. Типичным!(примерами таких слo!Иных эфиров являются аллилаце".Ят, ъ(етилакрил ят и мети 1!(cTBKpHлят, Винилметaкрилат, аллнлмалеинат, аллилфумарат, аллплфталат, аллилмалонат, триаллплтримеллигят и аллилтримез|п|ат.

В качестье простых эфиров пригодны окиС!! ВИНИЛЯ Н ЯЛЛИЛЯ, ОКИСИ ЯЛЛИ IB, 01 ИСИ MCталлила, ок)(си аллила и кротила.

1х замешенным гетероциклнческнм соеднпснням ОтнОсятся Вини„!пириднны, N-Винилпирролидон, N-вин.ллкарбазол, аллилизоцианурат, винилTerpai-идрофуран, винилбензофуран, ал.1)ллокс*птетрагидрофурап, N-аллилкапролактам.

39О7 2

Можно 3 потрсолять так !.с у1.1е0030p03bi, например, стирол, сс-мстилстпрол, и-хлорстирол, дивинилбензол, диа7лилбепзол, вини7TÎлуол.

К используемым металлорга!1ическим и»еталлоидорганическим мономерным производным относятся, в частности, такие, которые содержат один или несколько атомов фосфо ра, бора или кремния. Используют силаны пли силоксаны, фосфипы, окиси:ьли сульфиды фосфинов, фосфаты фосфитов, фосфепатов, оорансв, ортоборанов, ортоборатов, боратов, бороксолей, боразолей, фосфазонсв. Примерами их являются аллил-1,3-тетраметплдисплокcBii, фенилметаллилсилан, окись аллилдиметилфосфипа, ортофосфат, метилфосфонат аллила, триаллилборазол, трпа.7лилборсксол, триаллилтрихлорофосфазон.

Кроме того, различные перечисле1пые выше мономеры могут cogep»(BTb атомы галоидов, в основном хлора или фтора, илп функциональные группы, такие как спиртовая или фенольная гидрокси 7ьная группа, альдегидный или кетоновый карбонил, а»1!дсгруппу, эпоксигруппу, цианогруппу.

Примерами по IH::Iåðnçóåìûõ мономеров, облядаюших такими заместителями, являются аллилÎксиэтанол, п-аллилоксифc!..07, тетраалл;!лэпоксиэтан, акрилат глицидила, метакрилат глиц:!дина, окись аллила и глицидила, п-цианстирол, акриламид, Х-метплакрнламид, х1-аллилакриламид, iX-метилолакриламид, метнлаллилкетоп, акрплонитрил, метакрилонитрил, п-хлорстирол, п-фторстирол, цианурат

Р-оксиэтилдиаллил.

Взаимодейств:;е оисимида полиамина и по inмеризационнсспособного мономера осуществляют путем нагревания их до получения ж11д1(ой Гомогcnno!I смес11) при !ем температ ра, как правило, находится в пределах

50 — 180 С. Цслессобразпо поддерживать исходные соединен:!я в состоянии тесной связи до нагрева и во время нагрева. В зависимости от физических характеристик ингредиентов можно использовать Обычные способы с»ешения, приме!!Немые при составлении смесей тонкоизмельченных твердых веществ или приготовлять суопснзии одной части ингредиентов в других, поддерживаемых в жидком состоянии. МОжнО также Ожижять смесь полнамина и мономера, а затем диспергировать бпсимпд в этой жидкой смеси.

МО>к!!о также сначала готовить предварительно получаемый .полимер из оисимида и полиамп1!а, а затем нагревать его с мономером. Прсцссс можно вести блочным методом в среде поляр™ого растворителя, такого как крезол, диметилформамид, !х, -мстплпирролидон, диметилацетамид, хлсрбензол. Предва рительпо полученные !107;»iepbi, которые рекомендуется употреблять, имеют температуру плавления в интервале между 50 и 150 С.

Для их приготовления обычно достаточно нагреть биснмид и полиамин при температуре между 50 и 180 С в течение периода времени

15 пр

9д

7О

60 ь5 оТ нескольких мин т и примерно до нескольких часов, причем этот период времени тем короче, чем выше применяемая температура.

Можно употреблять отдельно бисимид ил1: смесь не:кслькнх бисы!!!дов. Так же точно термин «потиамин» обозначает смеси полиаминов одной и той же функциональности или смеси полиаминов, из которых по меньшей мере два обладают различными функциональностями. Как правило, употребляют один или несколько дипервичных полиаминов, возможно, в сочстян|ии с одним или несколькими полиаминами более высокой функцио.

HB;IbHocTH, на долю которых приходится, в весовом отношении до 50О/О от веса употребляемых днамHHQB. Предпочтительно выбирают такие количества реагентов, что от 0,6 до

2,5 люль бисимида приходится на молекулярн !О гр пп МН,, прис .тств ющ ю в полиа мине.

Рекомендуется, чтобы на долю мономера пр1!ходилось менее 60 /о, как правило, от 5 до

50 /, по весу из расчета на общий вес других компонентов, Композици;! согласно изобретению можнс приготовлять в присутствии катализаторов, обычно применяемых при способах полимеризации различных типов мономеров, используемых в изобретении.

В рсякцни можно также использОВять добавки, например ароматические соединения, которые увеличивают время, в течение которого, композиция может быть использована и расплавленном состоянии. К таким соединениям относятся изомсрные терфепилы, хлорированные дпфенилы, фениловый эфир, нафт!.ловый 2,2 -эфир, о-метоксифениловый эфир, бензофенон, триметил-2,3,4-бензофепон, и-фен илбензофенон, п-фторбензофенон, дифениламин, дифенилметиламнн, трифениламин, азобензол, диметил-4,4 -азобензол, азоксибензол, дифенилметан, дифен !.7-1,1-этан, дифенил-1,1-прОпа:!, трифенилметан, дпфенилсульфîi! феш1лсульфид, дифенил-1,2-этан, и-дифенокснбензол.

Лрох!Ятическпе соединения используют в количестве до 10 /о, добавляя к реакционном продукту или вводя в процессе реакции.

В жидком гомсгенном состоянии растворы можно использсвать для пропитки проводников или для фомования путем простого литья

В Горячем сОстОянии; мо!к!!.0 также использовать в виде порошка для изготовления запрессовок методом компрессионного прессов"ния возможно в сочеташш с волокнистыми ил! порсшкообразными наполнителями. Раствор!. полимеров при»еняют для изготовления покрыти!1, клееВ, сложных материя IQB, ОснОВ011 которых служат неорганические растительныс нли синтетические волокна.

Пример 1. А. Тщательно смешивают

89,5 г Х, Х -4,4 -днфенилметанбисмалеимид;! и 19,8 г бис-(амино-4-фенил)-метана, а зате.! смесь выдерживают в течение 12 мин в камере с температурой 150 С. После охлаждения

390722

1тредварительно пригоl овленный полимер тонко измельчают, т. пл, его 57"С.

Б. К 45 г порошка предварительно приготовленного описанным способом полимер а прибавляют 5 г ортофталата аллила и смесь выдерживают в тече111 е 20 мин при IIepelvieшпванип па бане с температурой 150"Ñ. Полученную опи анным способом ж:1дкую композицию отливают в форме, имеющен вид параллелепипеда (125X75X6 мм), внутренние стенки которой снабжены облицовкой из политетрафторэтилена, предварительно нагре.той до температуры 100 С. Композицию вы держивают в этой форме в течение 2 час в камере, нагретой до температуры 200"С, а затем I. çâëåêaþò из фермы при 150 С. Отлитое изделие мо1кно подвергнуть дополнительной термической обработке в течение 24 час при 250 С.

После этого измеренное пр i температуре

250 С предельное сопротивление изгибу составляет 16 кг/лл —;Ipобсг 25,4 мм. При тем пературе 250 С это сопротивление состав 1IIeT 6,6 K2/iif If После Tepid h÷ññêîé обработки пр i3, 00"C в течение 300 час сопротивление составляет 12,2 кг/мм " прп температуре 25 i

Пример 2. Тщательно смешивают 130,2 г бис-(амино-4-фепил)-метана и 360 г ортофта iBTB ал f H;IB, а затем c>Iecb помещаioT в бан1О, нагретую до температуры 160 С. После ожижения и c Iec,I постепенно прибавляют в течение 10 лин при перемсшнванни, 590 г

М, N -4,4 -днфенплметанбпсмалеимида н смесь выдерживают прп температуре 160"С в течение "0 IIIIH. l lpll этом Ilo;IA чают и .идк ю гом 01 енн 10 композ ицп 10, котор1 ю Олл ажда 1от до 70 (. .

Пользуясь частью этой композиции, пропитывают ткань из стекловолокна caTHI;cBQI плетения с удельным весом 308 г/м и предвар;iTeльно обработанную у-ам."шопрспилтриэтоксисиланом. Пс ле пропитки ткань выдерживаюг в течен;1е 30 лин в камере, нагретоп до температуры 150 С.

Посze oi:IBJIIzeII III ri ань нарезают iia IIpsiмоу: Ольныс образцы, которые накладывают друг на друга для изготовления слоистого материала. Этот штаоель подвергают сжатию под давле гнем 15 кг/с11, а затем нагревают при 120 — 200 С в течение 1 час, а затем при

200 С в течение 1 час.

Г1олученпый слоистый материал содержит

18О/о по весу смолы п обладает предельным сопротивлением изгибу 64,2 кг, 111Р при 25 С, при 200 С вЂ” 58,2 кг/,11а . После термической обработк;1 в течение 200 час при 200"С сопротивление составляет 62,3 к%1.1Р при температуре 25 С.

Пример 3. Тщательно смеш 1вают 36,8 г

lN, N 4,4 -дифснплметанбисмалепмида и 8,2 г бис-(амино-4-фенил)-метана, а затем прибавляют 5 г цианурата аллила. Смесь доводят до т" 1ператуpы 150 С и выдерживают в этик условия прп перемeiIIIIIIBIIIIII в течение

21 мин.

IJ иг

- .О !

8

Полученную таким образом жидкую композицию отливают в форме, описанной в примере l. Форму выдерживают в течение 2 час в камере с температурой 200 С. После охлаждения изделие извлекают из формы и подвергают термической обработке при 200"С в течение 20 час. Изделие обладает предельным сопротивлением изгибу при 25 С 14,7 кг/мм, при 250 С вЂ” 11 кг/мм . После выдержки при температуре 250 C в течение 1000 час сопротивление составляет 8,9 кг/мм при температуре 25 С.

Пр имер 4. 1,79 г бис- (ам1гно-4-фенил)-метана нагревают с 1,1 г винил-4-пиридина до получения жидкой гомогенной смеси, к которой прибавляют 8,11 г N, N -4,4 -дифепилметанбисмалепмида. Продолжая переме1II;fIIaI:ие, смесь помещают в баню, поддерживаемую при температуре 150 С, Через 2 мин получают жидкую композицию, которую отливают в стакан из стекла пирекс, внутреннис стенки которого покрыты алюмигп1евоп пленкой. Композицию выдерживают в течение

16 час в aìcðå с температурой 200 С. После извлечения из формы нарезают на образцы размером 10Х4,5><4 мм, которые обладают г со при 5 С предельным сопротивлением изгибу

13,3 кг/ллР, прн 250 С -- 8,1 кг/мл- .

Пример 5. Опыт, описанный в примере

4, повторяют, но заменяют винил-4-пиридин пдсптпчпым весом K-винилпнрролидона. Я идкую композицию получают нагреванием при

1ОО"C в теис не 4 мин. После этого получают формованное изделие, которое обладает предельным сопротивлением изгибу при 25 С

12 3 ка, млР— при 250 С вЂ” 10,9 кг/мм, Пример 6. Путем нагревания ожижают смесь из 8,2 г бис-(амино-4-фенил)-метана и

5 г стирола и прибавляют после этого при перемеш11вапии 35,8 г NI, N -4,4 -дифенилметапбисмалсимпдп. Смесь выдерживают прп псрсмсшива ни при температуре 150 С в те lcillI 10 лин. Полу Ieiiilvfo таким Образом жидкую композицию отливают L форме, описанной в примере 1, предварительно нагретой до температуры 100"С. Форму с композицией выдерживают в течение 2 < ac в камере, нагре.ой до 200 С, а затем после извлечения из формы изделие подвергают термпчес".;Ой обра ботке при 250 С В те 1ение 72 час.

Olio обладает прп температуре 25 С предельным сопротивлением изгиб, 17 кг/мм .

После термической обработки iioи температуре 250 С в те-ICII»e 1000 час coiipoTIIIiление составляет 13,5 кг/м,11 .

Пример 7. А. Тщательно смешивают

89,5 г N, N -4,4 -дифенилметанби малеимида и 19,8 г бпс-(амино-4-фе;1ил) -метана, затем смесь выдерживают в течение 28 лин в камере, нагретой до температуры 150"C. После о лажде",IIÿ предгарительно Ifp;If oToi;лепный полимер тонко измельчают, т.1.л. его 98"C.

Б. К 8,8 г этого предварительно приготовленного полимера, прибавляют 6,2 г акрилата глицпдпла и смесь выдерживают при псреме9 шивании в течение 20 мин в бане, нагретой до темпсратуры 100"С.

Полученную таким образом жидкую композицию Вылива1от в стакан из стекла пирекс, покрытый изнутри пленкой алюминия и стакан помегцают в камеру с температурой 100 С на 1 час, затем выдерживают при 150"C 2 час и наконец, при 200 С в течение 2 час. После извлечения из формы получают изделие, ко

"opoe ооладает при температуре 25 С предельным сопротивлением изгибу 10,5 кг/мл .

Пр и м ер 8. Опыт ведут, как описано в примере 7, исходя из 10 г предварительно полученного полимера и 3,5 г акрилата глицидила. После помещения композиции B форму и нагрева при 100"С в течение 1 час, затем при 150"С в течение 1 час и наконец при

200 С в течение 1 час 30,нин получают изделие, обладающее при температуре 25 С предельным сопротивлс гнем изгибу 1б,7 кг/им, Пример 9. Путем нагревания при температуре 100 С ожижают смесь из 1>8 г бис-(амино-4-фенил)-метана и 3,9 2 метакрилата глицидила, а затем и смеси прибавляют при перемешивании 8,1 " Х, N -4,4 -дифенилметанбисмалеимида.

При этом получают жндкую композицию, нагревая смесь прп перемсшивании при температуре 140 С в течение 3 иик. Композицию отлиВа1от В стакан из стекл а пирекс> покрытый изнутри пленкой алюминия, и стакан выдерживают,при температуре 100 С в течение

1 час, затем при 150 С в течение 1 час, а после этого прп 200 С в течение 1 час 30 яин.

После .извлечения из формы, получа;от изделие, обладающее при температуре 25 С ripeдельным сопротивлением изгибу 17,3 кг/м и2.

Пример 10, A. Тщательно смешивают

55,3 г N, М -4,4 -дифенилметанбисмалеимида, 12,2 г бис-(амино-4-фенил)-метана и 7,5 г триметиллината триаллпла. Смесь доводят до температур;, 150 С, выдерживают в этих условиях при перемешивании в течение 10 мин.

Полученную таким образом жидкую композицию выливают в форму, описанную в примере 1 и предварительно нагретую до температуры 100 С. Форму с ком>позицией выдерживают в течение 2 час в камере с температурой 200 С. После охлаждения и извлечения из фора;ы изделие подвергают термической обработке при 200 С в течение 24 час, а затем,при 250 С в течение такого же периода времспл.

После окончания обработки предельное сопротивление изделия изгибу при 25 С

11,9 кг/пл . После термической выдержки при 250 С в течение 1500 час сопротивление при температуре 25 С 10,4 кг/лм, при

250 С вЂ” 8 ка/,ял .

Б, Опыт, описанный в примере 10, А, повторяют, используя 49,2 г N, N -4,4 -дифенил метанбисмалеимида, 10,8 г бис-(амино-4-,фенит)-метана и 15 г триметиллината триаллил а.

390722

B табл. 1 приведены результаты измерения сопротивления изгибу.

Таблица 1

Предельное сопротивление изгибу, кг/млР, при температуре, С

Показатель

l0

Исходный

После термообработки при 250 С

1500 час

8,2

9,1

8,8

Пример 11. Опыт, описанный в примере

4, повторяют, заменяя винил-4-пиридин 1,1 г фениллилдиметилсилана и нагревая смесь при температуре 130 С. После отливки жидкую композицию нагревают пр>и 150 С в течение

1 нас, затем при 200 С в течение такого же периода времени. Изделие при температуре

25"С обладает предельным сопротивлением изгибу 12,3 кг/лья2.

25 Пример 12. Тщательно перемешивают

60,7 г N, Х -4>4 -дифенилметанбнсмалеимида, 14,2 г полпамина с усредненной формулой

Мнз

МН2

СН, СН2

0,59 и 7,5 г аллильпого соединения. Смесь нагревают до 150 С и выдерживают в этих условиях при перемешиванни в течение 10 мин.

Полученную жидкую композицию выливают в форму, описанную в примере 1, и выдерживают прп 200 С в течение 2 час. После охлажден>ия предмет вынимают из формы и подвергают термнче; кой обработке в течение

24 час при 200 С, затем в течение такого же времени прп 250 С.

45 В табл. 2 приведены результаты измерения величины прочности на изгиб >и на разрыв.

Таблица 2

Прочность на изгиб и на разрыв о иа при температуре, С

Аллнльное соединение

Аллилфталат

Трналлнлтрнмеллат

13,2 9,8

1 1,2 9,4

7,9

8,9

Предмет изобретения

1. Способ получения термореактивной смолы путем взаимодействия N, N -бисимида ненасыщенной дикарбоной кислоты и поли55 амина, отличающийся тем, что, с целью улуч390722

Составитепь Л. Пла1онова

Ре; ",r:тор Л. К.игарская Текред Е. Борисова Корректоры: Г. Запорожец п Н. Учакииа

Зкка". 5492 Р!зд. Хо 1290 Тираж 551 Подписное

1111И11П11 Государственного когпитста Совега Министров СССР по дспагп изобретений и открытий

Москва, К-35, Ра1шская нао., д. 4/5

Загорская типография шенин рнзнко-ме.,анических показателей, реакцию проводят в присутствии мономера, содери ащсго по меньшей мерс одну групп1

СН,=С=.

12

2. Спосоо по п. 1, отличающийся тем, что количество мономера составляет от 5 до 50 )ю от общего веса бисимида и полиамина.