Способ получения карбоцепных полимеров

 

ввди,::т.

6(вблкоте .-= "-"

394385

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП И ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3 ((Виси мос 0Т (1 Вт. Свидстел(мт(3 я ¹

З<(явлс но 27.1V.1971 (№ 1647354. 23-5) 31. 1С,Г!. С 08f i 28

С IIP(ICOC((II III li((С. \1 3((ЯВИII ¹

Гасударственный комитет

Савета Министрав СССР аа делам иаааретений и аткрытий

Приоритет—

Опубликовано 22.V111.1973. 1>юллстспь ¹ 34 УДК 678.74.0 (088.8) !

3ата опубликования опнса:!.(5! 6.\11,! 973 !

И. В. Калечиц, Г. A. Балаев, А. Д. Шебялдова, Л. H. Рыженко, П. С. Чекрий, M. Л. Хидекель, T. В. Фокина, 3. В. Архипова, А. M. Тябер, И. И. Вавилова, В. А. Григорьев, В. M. Заплетняк

H Н. Г. BHKIIIOTO(3

Авторы изобрс(сн((я

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобрстс(шс относится к способу полпмсризяцпн этплсннснасыщснных соединений.

I Iзвсстсн способ полимеризации этиленненасыщенных соединений в средс неполяр(IIIx растворителей при повышенной температуре в присутствии катализаторов (ia основе железы, родня плп других металлов VI I I группы. Однако нзвсстнып способ характеризуется относительно низким выходом целевого продукга (например, при использовании и качестве катализатора ацетплацстоната жслсза выход составляет 0,51 г), (73 родийорганпческих катализаторах выход составляет нс более 1 г полимера; а также невозможность

;,(!!ОГО!(ратнОГО испо;(ьзОВяния я! тивнОГО к;7Tя,(итического комплекса.

Прсдлагают способ полимсризяцип эти Iellнснасьпцснных соединений или сополимеризяцпп их друг с другом в среде растворителя с применением родийорганического катализатора, Отл(г (ающийс.г тем, что полпмсризацик7 проводят в полярном растворителе, я в качестве катализатора применяют продукт взаимодействия триацетилацетоната или ацстилацетонятдикярбонила родня с ялленом.

В качестве полярной среды могут быть использованы, например, спирты, вода, димстилформампд и др.

П р и м с р 1. В автоклав емкостью 100 «л загружая>т 50 згл этаноля, 10 «оль/л яцст((ляцетонят;! родня !с!7 (acac);3. Охлаждают и добавляют з(л аллена и 5 5ил пропилена.

Смесь нагревают в течение 24 «сгс прп 50 С.

Выход твердого порошкообразного полимера 2 г с т. пл. 140 С.

Пример 2, Полпмерпзацию проводят н условиях примера 1, но 13 качестве катализатор я вторично используют комплекс. отделенный от полимера, полученного в примсрс 1.

Выход твердого:(Орошкообрязнсп о полпмсря сосТ I(lляст 2:, T. пл, 140 С.

П р н м с р 3. В автоклав емкость!с> 100 «л загружг((от 50 «.г димстплформямпдя. з l(ci!

10. 10 " .чо гь, .г 1с!7 (асас).;, oiла>кдя(<>т,;гобягл(нот 1 «л аллена и 5 з;л пропилсна.

Смесь нагревают В течение 24 «ас прн 50 С.

Выход твердого порошкообрязного полимсря 1 г, т. пл. 1-!О С.

>!7 П р и м с р 4. В Ilpo(i тый я!(Гоно>! Стс к, (5(нный реактор загружают 50 «л этанола, 7 10

«оль К17 асяс (СО)., затем 125 «л 4-мстилпсптсна-1 и 0,03 г алic»a. Процесс полимернзяцпп проводяr прп 50 С под давлением

0,1 ат В Tc»c(7(tc 10 Iac.

H bI xo;I T (3 c P:I o r o и 0 !7 0 ш (с 0 о ОР;! з н 0 г 0 ра составляст 1.3 г r, пл. полимера )250 С.

П р и м с р 5. В предварительно прод) тый ((!(Гонон(мет((, (л нчсскн(! ВВток "l (3 (3 3 яГрт жя (От, 0 .1Сг этяно,(;!. 00дс!>ж(1(цсГО 0,4 г (яс lc),3 н

394385

I I p (. l i1 c T и з о б р с т с и и я (., » а >)н >в< н Б. с!)и.>)и(>гонон т. it)e (T. у(кон((I\» >I>e: т()I> Л. О!)((ова! (>ь i» > П. H()Boil(((н)вй.), к() ) о78с) 1:!в.!. Л <а:)(-!о Тв );) :. 55! Г! О -.) и )О и (>о

Ц!11!111!1< Гос.((;);)eг>кнн)»го ко()()вг!! Совога .((нн>н г1)ов (!.ÑI) !») (ел)):>! н.>обрегон(н) и о;кр >!) нй

Москва, 5К-35, <3»шакая н<(б., д.:1,») (3<1. ) );() 1; о("(!)о()< <>) >! (ноа в,! (н>! () ((. i!<(.;», !(>!!!! оа!!>I!!! !! !(!!!!i!(! !>)!! >) )! )«.!.<

25 л!л B-гекссиа-1, затем в рс»ктор под<110T

»ллси до давления 1 ат,!! (=0,2 г). Полимернзацию проводят в течение 10 «ас при 80 С.

Выход твердого порошкоооразпого полимер» 2 г, т. пл. )210"С.

П р и м с р 6. В рсактор обгьсмом 1,5 л загру<жя1от 0,5 л этапола, 1 10 "" н(оль/л !,11 (аеас) (СО)2, затем в реактор по !я от»ллс>< (=1,5 г) до 1 ат,(! и этплсп до 40 атзп Процесс ПО !иг>!01)изс!ции IIPOäÎ:!ж«стс)1 9 !A(«Ри

70 С под давлением 40 атгк

Выход твердого порошкообр«зпого по,!имсра составляет 27 г, т. !кк 132- — 134 С.

П р и il с р 7. В стскл5!пны1! реактор з!(гр3жают 75 л!л спиртового раствора pII («c»c! (C0) ° с концсптряц!!с!! 1. 10 . !()ль/.! з;(тем

20 гяЛ ВИИИЛ»цЕтят» И ПО,!я!От «ЛЛСВ;!О, !а:— ления 0,1 AT:,I. Процесс полимериз«I!IIII прOдолжастся в течение 4 «ас при 70" Г.

Выход твердого иорошкоооразпого 1ю,(пмср«2 г, т. пл. 115 C.

П р и ir с р 8. В реактор з«гру>к;пот 50 3«л этаиола, содср5кащсго 7,7 10 " !!Оль I ll с»с (CO) z, 20 пл випиляцстята, 3!1тсм под»!От реактор г аллспя и 3TIIrleII;to д 031(п(гя

4 Aò»1. !ол:1,)сризацию и;)оводят при 80-—

82 C в течение 10 «ас.

Выход твердого полимера 4 г, т. пл. 105 С.

В результате проведенных опытов установлено, что при!!енение других метал;!Органических катя«èç»òîðîâ, в том и;слс родиевых (кроме ук»заиных наин в примерах) не дает !

303.(10 к1tocTü применять в способе — прототипе 1юлярпь)с растворители (катализатор раз.(«гястся, и реакция полимсризации пе идет).

I;> Сиосоо пол, 10111151 кярооцспных поли!>!е130В по»!имсризяцпс1! и lI1 corI0.1èìåðèç»öèåI3 эти,!с«!le!I!tel,It(tet!«I,tx мономсров в среде расТ130РптСЛЯ П ПРИСУтетВИИ РОДИ!!ОРГ»НИ IIBTIPHilep воды пли спиртов, с применением в качестве катализатора продукт» 133311310,;,е5!стВИ51 Т13псlЦСТИЛ<1Ц(:.ТОИ»Тсl II 111 «П (С 1 «.1» II (. Топс(Т .) >,",11КЯ!300!11! IH ()ОДИЯ С i1,1 !С!10 М.