Способ получения полиэтилена
Изобретение относится к получению полиэтилена. Изобретение позволяет увеличить производительность процесса полимеризации за счет того, что используют каталитическую систему , включающую -комплексы никеля с олефинами, выбранные из группы, включающей Ni(CgH, ) (iwc-C HjXCOOCjHy)) Ni(CgH,i)(TpaHc-CeIV(COOC,H,fX), NKCjH, ) ((СНСО)О) ,Ni((CHCO)iO ) , Ni(uHC-C Hj()j) (Br), Н1(транс-С2Н(СООС2Н5-)г) (Pr), и хелатирующую протонную кислоту (меркаптоуксусную кислоту, меркаптодиуксусную кислоту или 0-меркаптобензойную кислоту ) , и процесс полимеризации осуществляют при 10-70 С и 5-50 ат. 1 табл. ф СО
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН ((9) SU ((() 51 4 С 08 F 110/02, 4/82
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Г
7а.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИИ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4061254/23-05 (22) 28.04.86 (46) 15.09.88, Бюл. У 34 (71) Институт нефтехимических процессов им. IO.Г.Мамедалиева (72) А.Г. Гусейнов, А.Г.Азизов, Г.Ф.Самедова, Ф.P.Султанова, В.Г.Марданов, А.Г.Пиралиев, М.С.Мамедов и А.Э.Гусейнов (53) 678.742.2.02 (088.8) (56) Чирков Н,М. и др. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М.: Химия, 1976, с. 142.
Патент CIHA F 3637636 . С 08 F 3/06, опубл. 1972, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА (57) Изобретение относится к получению полиэтилена. Изобретение позво" ляет увеличить производительность процесса полимеризации за счет того, что используют каталитическую систему, включающую ((-комплексы никеля с олефинами, выбранные из группы, включающей М(СВН, ) (цис-С Н (СООС Н ) )
Ni(С Н„ ) (транс-С E!g(COOC Н ) ), Ni(СаН,, ) ((CHCC ) 0),Ni((СНСО) О ), Нi(цис С Н (СООС,H ) ) (Br), К1(транс-С Н (COOC Н -} )(Вг}, и хелатирующую протонную кислоту (меркаптоуксусную кислоту, меркаптодиуксусную кислоту или о-меркаптобенэойную кис- Я лоту), и процесс полимериэации осуществляют при 10-70 С и 5-50 ат.
1 табл.
С:
1423552
Изобретение относится к получению полиэтилена, применяемого в качестве электроизоляционных оболочек кабелей, в том числе подводных, как защитный
5 материал в агрессивных средах, упако.вочный пленочный материал, для из готовления небьющейся посуды, в про изводстве волокна и т.д. (Цель изобретения — повышение про- 10, изводительности процесса.
Сущность изобретения заключается в следующем, В качестве исходньтхТ -комплексов никеля используют соединения, выбран- 15 ные из группы, включающей:
Диамагнитные комплексы
Ni(CgH)z }(цис-С Н (СООС Н ) ), ли М (СОД)(ДЭМ), (СаН„ ) (транс-С Н (СООС Н ) ) 20 ли Ni. (СОД) (ДЭФ) ;
Ni(C@H, )((СНСО) О), или
i(СОД)(МА) ;
Ni((СНСО ) О), или И1(МА), Парамагнитные комплексы 25
N> (цис-CTREE z (СООС Н ) 2) (Вг), ли Ni(ДЭМ) (Br)<, ° °
Мл. (транс-С Н (СООС Н ) z) (Rr) ли И1 (ДЭФ) (Вг), де СОД вЂ” 1,5-циклоок- СН-ГН -СН -СН ЗО тадиен
И
CH-CH -СН -CH
2 2
МА — малеиновый . Сн = СН ангидрид pg
0 — C 0»
СН СН
ДЭМ вЂ” диэтилмалеат ОС. Сц
ОСИН ОС Нз
СН СН, ДЭФ вЂ . диэтилфумарат
С
0 ХОС2Н5
В качестве хелатирующих протонных
45 кислот используют меркаптоуксусную кислоту HS"СН СООН, меркаптодиуксусную кислоту $(СН СООН), о-меркаптобензойную кислоту î-HS-С Н -СООН.
Все операпии по приготовлению растворов компонентов катализатора
50 и загрузка автоклава проводят в ат" мосфере инертного газа (азота, аргона), очищенного от следов кислорода.
В отдельных ампулах готовят растворенные или суспенднрованкые в тетрагидрофуране (ТГФ) ii -комплексы никеля с активированнйми олефинами и растворы хелатирующей протонной кислоты в ТГФ. В термостатированный автоклав, снабженный мешалкой, загружают 1 ммоль (0,215-0,483 г) комплекса никеля в ТГФ и добавляют тетрагидрофурановый раствор 1 ммоль (0,092-0,308 r) кислоты (общий объем растворителя 50-600 мл) ° Мольное отношение никель:кислота 1:1, Смесь перемешивают в автоклаве 5-10 мин и подают этилен под давлением в 5-50 ат.
Перемешивание ведут при 10-70 С в течение 0,5 ч. Полученный полимер этилена осаждают метанолом, фильтруют и сушат в вакууме. Определяют характеристическую вязкость полимера (в декалине). Получают твердый полиэтилен с =2,3-6,8 дл/г.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами, приведенными в таблице. Примеры 7-11 являются контрольными.
Формула и з обретения
Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в присутствии каталитической системы, содержащей
/ и -комплекс никеля и хелатирующую протонную кислоту при 10-70 С и 550 ат., отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности процесса, используют каталитическую систему, включающую и -комплексы никеля с олефинами, выбранные из группы, включающей
N>(CP )(цис С Н (СООС Н ) ), М(С Н„ ) (транс-CzEEz(C00CzH )z), Ni (С Н (q } ((CHCO) О), N i. ((СНСО) О, Я1(цис-С Н (СООС Н ) ) (Вг}, М(транс-С Н (СООС Н ) )(Вг), а в качестве хелатирующей протонной кислоты — меркаптоуксусную кислоту, меркаптодиуксусную кислоту или о-меркаптобензойную кислоту, 1423552
l х а 3о ((3 O л Ф а л м. (ч м л
«С« (Ч M (Ч
О\ л
»t
3» Ь !
О 3-Л
0 3» Р о
И «d
ve cd
«33
Ц
М
В о
333 х о а
Ю
Ю о о о м
С3« -Ф м л со л (O ю
Ю (Ч (Ч м л (Ь о
Ю (Ч ("1 Л о
СЧ м
1 ! (3\ м
С
О \
«Ю
О сч (с О -б (С л л л о - а
Ю О о о (Ч
«О л
СО л
« О л о о м л а а л л о o o ci ю л о
О Л 43 Ш
o o o o
1Г л о
lA ь о. л б (Ч (Д\ !
343 а Ю (Ч (« \ о (Ч
3- Ct
333 (d а а
333 О
g o ю ю o o (о с о о о o o
И л Ю (Ч
Ю (»4
I 1
Ж Id (4 а I а 333 I" с о с а o o м 1Г м о о о o o o о о о о
1О:«Г «О «
О
Ю е е
I» 3 !
3 е
3-<
"О ю I л о
1 и ж
° °
° °
«л о
О л о
g.3»
36 л (Ч
СЬ о л о (Ч
С31 ь
Ю (4 (31 (« о о а а л л о с о
О л
Ю (Ч
О о л о (Ч
4:31 о л о о л ь ь
443 л о
М О (Ч л о (Ч м л о (Ч м л
Ю (31 м .м о (71 м м л
Ю (»4 (Ч ("\ м> л «« о ю
Ц м м л о (:Л м м л о
3/
Ч:3 (Ч л ь
3-" — — 3
I 0
1 х 4 о с г» Ю х х о с о Ф с ю
o o «Ю сЧ с4 О х х
o o С «
«Г Ц
0 3 M
« м х о о х с
Ю о
Ю4 х и о ф4 х о и х
-. и о.
F( о
Е Е 4
С1 0
» с о
Н 3-(, 33-"3 Ф3 к к
М
° «4 к о и
3::( о о
° л к
kt о о л
E (и о - Q>
« - 333 > „ («) 43
И х
3G о
G
3» о
Х
Ж 3
Р с6 а
l ! ц(а3 ! в r. ! а ! 1:„" ц v
ql о v
Р X о
I М о
М (, и
34
I х
Ю о о и ! (л
G х о о о о х" гл х х с с
О х с х с о м с и O О
4: (4 к х о х о
1 M гл. о,:Е .Ch
В
»
Р3 РЪ и kf о н и
3333 Ф3
И х
Ю с и с4 х о (л
«« х с с о 4 х
О х
1 !
I
1 л I (Ч I
° « о
