Способ получения 5-диалкилал'1инопроизводных бензоселенофена

 

. ::..*.. :;:.""."."„i О П И С А Н И Е, ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Зая".ëåêo 09Л 111,1971 (№ 1696871, 23-4) Ч 1;л С о7с1 81, 00 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеннй н открытий

Приоритет—

OiI,"áëèковано 28.7111.1973. Бюллетень ¹ 35 с, Д1х 547. /39.3.07 (088.8) Дата опубa. «ов-::1! и о, "". Ilw 19 Xll 1973

Авторы изобретения

H. Н. Алексеев, В. И. Рыбаченко и В. И. Дуленко

Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ДИАЛКИЛАМИНОПРОИЗВОДНЫХ

БЕНЗОСЕЛ ЕНОФЕНА

Предлагается способ получс". iH . е с.и!санных в литературе производных бе:!зосс,"=пофена, а име гно 5-д!1ал!к:!.I3 .,! I:;;ñê iî,"-всдllых ббнзоселенофепа, котс рые е!Ог т :1 ни, и применение в органич"-.". .",м синтезе, а тсхкс в !качеспве физио".orè÷å::û о.lrèIKIû - -щестз.

Из!вестен,способ получения 5-диалхилам:;— !!опризвод ных тиояа, заключающийся в том, что алкилзамещенные соли тиено(2,3-с) пир!илия подвергают взаимодействшо со вторичными аминами. Однако в литературе отсутствуют сведения о опссоое получен!я

5-диалкила!ми!но произ!водных бензосе,.:-:!офена, ооладающих ф!!зс1ологичесяой ахт:1впсстью.

Предлагаемый способ получения 5-д1:алкиламино!произ!водных бензоселенофена заключается в том,:.то алкилзамеще.шую соль селенофено (2,3-с) пирилия подвергают сазан,toдействию со вторичным амином с последук1щ!им выделением целевого продукта известным способом. Процесс предпочтительно проводить в среде эфира.

Пример 1. 2,7-Диметил-5-диэтиламинобензоселе,нофен.

К суспензии 6,1 г (0,19 люль) 2,5,7-триметилселенофено (2,3-с) пирилийперхлората в

15 мл эфира прили!вают !при перемешивании рас пвор 4,16 г (0,057 моль) !диэтила мин а в

15 мл эфира. Реакционную смесь, разогревш 1 ю с я д с кп и е по l я, 11 и и я т я т 3 0 .1 !1 I H, о и л а хкдают, промывают 20%-пы.! раствором ХаОН, оргаl!1iчесiiilii с 1011 отделяют, а вод!!bié "- к трагируют эфиром. Эфир и избыток дпэтпламппа отгоняют, остаток растворяют в эфире и к эфирнсьму раствору,прил!ивают 30 мл 10%-ноi1 соляной !1:!с.1оты. Органичес! пе продукты, пера. творимые в кислой среде. извлекают эфпpc#, после чего водный, слой подщелачива1от

20%-ным раствором МаОН до щелочной реакцп.!. Выделившийся 2,7-дпметпл-5-диэтилами:!обе1!зсселенофен экстрагпруют эфиром, эфир;.ый р;!Ст!вор сушат МаОН, отгоняют !растворптель, а остаток перего!ня!от в вакууме. Выход

1г! продукта 3 г (56,4%); т. кпп. 137 — 139 С!1 мм рт. ст.; R; 0,87 (бензол: хлороформ: гексан:

:ацетон =- 30: 6: 1: 2, тонкослойная хроматография:!а окис i алюминlия второй степени акт!1 в ности ) .

Найдено, %: М 5,09.

C I4H i gN S e

Вы числено, %: N 5,00.

Пикрат плавится при 170 — 171 С (из

25 спирта) .

Найдено, %: N! 10,98.

С ОНе2М4075е.

Вычислено, %: Х 11,00.

П р и,м е р 2. 5-Диэтиламино-7-метилбензозо селенофен.

395367

Предмет изобретения

Составитель Т. Титова

Техред Е. Борисова

Корректоры Е. Михеева н Л. Чуркина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 690/2272 Изд. № 943 Тираж 523 По;.писнос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Продукт получают аналогично, используя в качестве гисходных веществ 5,7-диметилселенофено (2,3-с) пирилий и диэтиламин. Выход продукта составляет 46,6%; т. кип. 132—

133 С!1 п,п рт. ст.; Л; 0,86 (бензол: хлороформ: гексан: ацетон = 30: 6: 1: 2).

Найдено, %: N 5,33.

СдН17Х$е

Вычислено, %: N 5,26.

Пикрат плавится при 180 — 181 С (из спирта).

Найдено, %: N 11,32.

С1вНы Х407$ е

Вычислено, % : N 11,31.

П pm м е р 3. 2 метил-5-диметиламино-7этилоепзоселенофен.

Продукт получают аналотично из,2,5-диметил - 7 - этилбензоселенофено (2,3-с) пирилийперхлората и ди метиламина, выход 3,7%; т. кип. 134 — 135 С/3 мл рт. ст, Найде но, %: N 5,13.

С1зС17К$е

Вычислено, %". N 5,26.

Пикрат плавится,при 184 — 185 С (cïèðò: нитромета = 2: 1) .

Найдено, о/ Х 11 52

С вНзс1ч40-,$е

Вычислено, %: N 11,31.

Пример 4. 5-Диметиламино-7-эт илбензоселенофен.

Продукт получают аналогично из 5-метил7 - этилбензоселенофеио (2,3-c),ïèðèëèéïåðxëîрата и диметиламина, выход 30%, т. кип.

132 — 133 С,/3 игп рт. ст.

10 Найдено ю/ . N 5,44.

С, НдХ$е

Вычислено, %: N 5,55.

Пикрат плавится при 173 †1 С (из спирта).

15 Найдено, % Х 11 67.

С»H t t N407$ е.

Вычислено, %: N 11,65.

Спосоо получения 5-диалкиламинопроизводных бензоселе нофена, отличающийся тем, что ал|оилза1мещенную,соль селенофено (2,3-c)пирилия подвергают взаимодействию со,вторичным аыином с последующим выделен нем целевого продукта известным способоы.