Способ получения -нитрокарбонильных соединений

 

,ф сФ

О П И C А Н И- -E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное к авт. свид-ву

) М. Кл.

С 07 С 79/36 (22) Заявлено 070171 (21) 1608997/23-4 с присоединением заявки №

Гоардаратввнный ноинтвт

Саввтн Мнннатрав GGCP на дваав нвоарвтаннн н открытой (23) Приоритет

) УДК 547.447.4. .07 (088.8) (43) Опубликовано 150376 Бюллетень № (45) Дата оп бликования описания 11,127 (72) Авторы изобретения

В. A. Лихолобов, А. 11. Осипов и Ю. И. Ермаков

Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (73) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P -HHTPOJCI. DÁÎHÈËÜÍÍÕ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам получения (а -ниrðoêàðáîíèëüíèõ соединений, которые могут найти применение для получения мыл, обладающих высокой эмульгирующей способностью, 5 а также пластификаторов.

Известен способ получения нитрокарбонильных соединений, например

2,4-диметил-1-нитро-3-пентанона, путем нитрирования диизопропилкетона в 10 паровой фазе. Выход 20Ъ. Недостатками такого способа являются проведение процесса в паровой фазе и незначительный выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и уве- 15 личения выхода по предлагаемому способу олефины обрабатывают азотной кислотой, содержащей 10-20 об.Ъ воды, в среде диоксана в присутствии в качестве катализатора солей палладия, например азотнокислого палладия, при 20-150 С, предпочтительно при

40 — 80 С.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом до 80Ъ.

Пример 1- К приготовленному раствору, состоящему из 50 мл азотной кислоты (d 11,,3344)), 200 мл диокс30 на, 25 мл воды и 5 мл 0,5 М азотнокис- . лого раствора Pd (((О,), при 50 С добавляют по каплям 10 мл 1-гексана.

Во время реакции наблюдают выделение окислов азота. Через 3 час контактную смесь подвергают разгонке при

10мм рт.ст. до прекращения выделения фракции с температурой 50-56 С. Кубовый остаток выливают в воду; при этом наблюдают выпадение светло-желтого осадка. Последний извлекают эфиром, эфир испаряют и получают мелкие светло-желтые кристаллы, т.пл. 8386оС. Данные ЯМР- и ИК-спектроскопии указывают на то, что соединение является 1-нитрогексаном-2. Выход на прореагировавший 1 гексен 67%.

Пример 2. К приготовленному контактному раствору, состоящему из

10 мл азотной кислоты (Й 1,51), 100 мл диоксана, 25 мл воды и 1 мп 0,5 И раствора РЙ (N0 ) в азотной кислоте (и 1,34), при 70 С прикапывают 3 мл

1-додецена. Через 2 час смесь разбавляют водой в 5 раз и выпавтяий твердый осадок извлекают эфиром. После отгонки эфира и сушки т.пл. вещества о

92-98 С. Оно представляет собой смесь

1-нитрододеканона-2 (80%) и 2-нитродЕканона (20%). Выход 72%.

398104

Формула изобретения

Составитель Л. Слесарева

Редактор 3. Горбунова Техред М.Левицкая Корректор H. Ковалева

Заказ 1310/500 Тираж AD)7 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, " кгород, ул- Проектная, 4

Пример 3. Через контактный раствор (аналогичный использованному в примере) при 40 С пропускают пропилен. За 2 час поглощается 600 мл пропилена. После разгонки контактной смеси при 10 мм рт.ст., обработки водой и эфиром выделяют нитроацетон, т.пл. 52-54 С. Выход на прореагировавший пропилеи 12%.

П р имер 4. 3 г 1,2-дифенилэтилена обрабатывают по примеру 1. Реакция заканчивается через

1 час. Реакционную смесь разбавляют из него и перекристаллизовывают из ацетона. Их состав: 1,2-дифенил1-нитро-2-он-этан (80%), 1, 2, 3, 4-тетрафенил-1,3-динитроциклобутан (10%), остальное — смол .

1. Способ получения )-нитрокарбонильных соединений, например 1-нитрон-гексан-2-она, с применением нитрования и выделением целевого продукта известными способами. о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода, олефины обрабатывают азотной кислотой, содержащей 10-20 об.% воды, в среде диоксана в присутствии в качестве катализатора солей палладия, например азотнокислого палладия, при

20-150 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю.шийся тем, что процесс ведут при 40-80 С.