Способ получения эфиросолей этиленбисдитио- карбаминовой кислоты
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДETEAbCTIY
Зависимое от авт. овидетельствя ¹ .Ч. 1хл. С Огс 155)06
С 07с !55)08
Зялвлсцо 30,IV.1971 (¹ 1651751,г23-4) с присосди:)ег)ием зяявк;) ¹вЂ”
Гасударственный иаьмтат
Совета Миииатрвв СССР па дег)ам изобретений и атиригтий
Приоритет—
Опубликова го 29.Vill.1973. 1эюллстеиь ¹ 36 х ."1,К 547 496 2 07 (088 8) Дата о Ii блг)кои»ниц описания 29.1.1974
Г. В. Гаврилова, П. С. Хохлов и 3. M. Южный ,.1 г
Авторы
IIaO6PelelII Sl
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОСОЛЕЙ ЭТИЛЕНБИСДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ
11зобрете относится )к способу получевил полых производных эт)глеибисдитггокарбамииовой кис;готы, в част)ности ее эфиросолей, обладающих биолог гг гескц активными свойствам )1.
Изъест)го, что соли этилецбисдитиокарбамциовои )1(ислоты с т5)я(елыми металлами (II»llpIIмер, ципео, мяцеб) являются эффектгинымгг фунгггцидя)зги. Однако оии пера)створцмы гв оргацичеоких ряспво)рителях и маслах, что затрудняет их применение в виде аэрозолей.
Кроме того, и мялых е(оицецтрацил:(оци недостаточно эффективны для )подавления иекоторых зяоолевяццй растений.
Поэтому синтез различны.; производпых этилеибисдитиокарбямицовой кислоты и изучецие цх биотог IaeII(llz свойств в пастоящее время це теряет своей актуальности.
С целью получения новых гпроизвод)иых этилеггбисдитиокярбами)гговой )г(и)слоты, обладающих лучшими,по ера)внеиию с известными аналога)ми с)войствами, )предложен способ получеция эфиросолей этилеибисдитиокарбамииовой кислоты .общей формулы (RSCNHCH2C1- NHCS — 1еМе . )
S ) где R — а.ткил, за)мещеииый алкцл;
Ме — двухвалеитный металл.
Предлагаемый способ основан ия известг)ом
«э»ироде),ствиц этиле)гби)едитио)кя)рбямата щелочного металла или аммония с галоидиым яле(гглом и солями тяжелых металлов.
Предлагаемый способ заключается в том, ITo этилеиоцсдитиокарбамат щелочного )металла илц аммоиия .подвергают взаимодействию с гялоидиьвг ялкилом, а зятем с солью тяжелого металл». Процесс преихгущест)веяло проводят в воде цли среде оргяиичес)кого расг о творитслл.
Выход эфцросолей составляет 60 — 80%. Оии представляют собой твердые вещества, разлагяющ гесл прц температуре вьцпе 140 — 160 С.
П р ц м е р 1. S-Метилдитиокарбамоилэтцл15 дитиокарбамат цинка.
К раствору дциатриевой соли этцлеибисдит.гоа(арбамииовой кислоты, приготовленной прц смешивании 12 г (0,02 г лголь) этцлеидцамциа, 1,6 г (0,04 г глоль) едкого натра и 3,12 г
20 (0,04 г лго.гь) сероуглеродя в 40 лгл этаиоля при температуре 40 С, прика)пывают 2,84 г (0,02 г .чоль) иодистого метила. Реа)кционную смесь выдерживают при 45 С в течение 1,5 час.
Затем к реакционной смеси добавляют равное количество воды, а затем, водный раствор сульфата цинка (0,01 г лголь). Вы)павший оcaд(г)к белого цвет» отфильтровывают, промывают .водой. высушивают иа )воздухе и получают продукт. Выл(од 68%; т. пл. 172 С (с разложением) .
396328
Найдено, : N 10,7.
С!ОН! 8И4$8ХП.
Вычислено, .. N 10,80.
Ниже приведены другие соединен.ия, полученные этим апоаобам. Примеры 2, 9 — 12 выполнены:в тех же условиях. У!славия в .примерах 3 — 8 отличаются продолжительностью нагрева!ния амвси галоидного алкила и динатрие>вой соли этиленбисдитиакар баминовой кислоты. В примерах 3, 4 наг>ре>ванне продолжают
5 «ас прн 75 — 78 С, !в !пр!!мерах 5 — 8 в течение 8 — 10 «ас при той же теяпературе.
П р и,м е р 2. S-Этилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Из 1,2 г (0,02 г.моль) этилендиа1мнна, 1,6 г (0,04 г моль) едкого 1натра, 3,13 г (0,04 г моль) сероуглерода, 3,12 г (0,02 г люль) иодистого этила, 2,87 г .(0,01 г моль) !сульфата цинка. Выход 50О/о., т. >п. 170 С (с разложенном).
Найдено, о/о. N 10,2. (12Н221 !4$87п.
Вычислено, /о. N 10,30, П р и м е,р 3. S-Пропилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г.моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г люль) сероуглерода, 2,46 г (0,02 г.моль) оромистого пропила н 0,91 г моль сульфата цинка. Выход 73О/о, т. пл. 168 С (с разложением) .
Найдено, о/о N 10,00.
С 14Нзз!Ч4$87п.
Вь!чи1олено, о/О.. N 9,80.
П р и >м е,р 4. S-Бутилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Из 1,2 г. (0,02 г.моль) этилендиа>мина, 1,6 г (0,04 г. люль) едкого на тр а, 3,12 г (0,04 г. 81ол ь) се<роуглерода, 2,74 г (0,03 г моль) брсимистого бутила и 0,01 г моль сульфата цинка. Выход
67О/о, т. пл. 160 С (с р,азложением).
Найдено, "/p: Х 9,05.
С!6НзоК4$82п.
Вычислено, о/О. N 9,35
Пример 5. S-Пентилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Из 1,2 г (0,02 г моль) этнлендиамина, 1,6 г (004 г.моль) едкого патра, 3,12 г (0,04
:...моль) сероуглерода, 3,02 г (0,02 г.моль) бромистого лентила и 0,01 г моль сульфата цинка. Выход 62о ; т. пл. 164 С (с разложе-!!иам) .
Найдено, s/o: N 8,5.
С!8Н„4N4S8Zn.
Вычп слено, s/s. N 8,94.
П р» м е р 6. $-Гексилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Получен !в условиях, ана;!огичных Dpигмеру
5, из 1,2 г (0,02 г.моль) этнлендиамина, 1,6 г (0,04 г моль) едкого патра, 3,12 г (0,04
: моль) сероуглерода, 4,22 г (0,02 г моль) подпстого гекснла и 0,01 г.моль сульфата цинка. Выход 64О/о . т. пл. !60 С (с разложением).
Найдено, о/О . .N 8,45.
С ОНзз 4- >87П.
Вычнсле!ю, /О. Х 8,55.
Пример 7. S-Гептилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.
Получен в усло1виях, аналогичных примеру
5, пз 1,2 " (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 8 (0,04 г моль) едкого натр,а, 3,12 г (0,04
:.ë1î.4b) сероуглерода, 4,52 г (0,02 г.моль) ноднстого гептила и 0,01 г.моль сульфата натрия. Выход 68О/О, т. пл. !58 С (c разложением) .
Найдено, О/О. ч 7,7.
СООН4зХ,lSsZn.
Hl>1 I!le.чена, О/о. Х 8,2.
П р и м с р 8. $-Цетилдитиокарбамоилэтил15 дитиокарбамат цинка.
Получен в условиях аналогичных приыеру
5, из 1,2 г (002 г !1оль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г мол!>) едкого натра, 3,12 г (0,04 г моль) серс>углерода, 6,1 г (0,02 г моль) бро20 многого цетила и 0,01 г моль сульфата цинка.
Выход 55О/о, т. пл, 140 С (с разло1жением).
Найдено, /О. N 6,66.
Сз Вьгчи1слено, о/о. N 6,05. 25 Пример 9. $-Карбометоксиметилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка. Из 1,2 г (0,02 г люль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г.моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 ЗО г моль) cepoyrлерода, 2,17 г (0,02 г моль) метилового эфира монохлоруксусной ки|слоты и 0,01 г моль сульфата цинка. Выход 66О/О, т. пл. 62 С (lc,разложением) . Найдено, /О. N 9,37. 5 С14НззИ404$82п. Вычислено, /О. N 8,95. Пример 10. $-Карбоэтоксиметилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка. Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 г i 6 (0,04 г моль) ед!Оого натра, 3,12 г (0,04 г моль) сер!оуглерода, 2,45 г (0,02 г моль) этилового эфира ионохлорук>сусной >кислоты и 0,01 г моль сульфата ци!ока. Выход 96 /О, т. пл. 145 С (c разложением). 45 Найдено, о/О. N 9,37. С16H26N 404S sZn. Вычислено, о/О .. N 8,50. Пример 11. $-(N-Диэтилкарбамонлметил)-дитиокарбамоилэтилдитиокарбамат ции50 ка. Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г моль) ед!оого натра, 3,12 г (0,04 г моль) се>роуглеро!да, 2,9 г (0,02 г моль) диэтила!мида монохло>ру!осуоной ки1слоты и 0,01 55 г моль сульфата цинка. Выход 92 /о, т. пл. 120 С (>с !разлоокение>м) . Найдено, /î N 10,78. С!6Н 6N6OgSsZn Вычислено, /о. N 11,80. 60 Пример 12. $-Бензилдптиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка. Из 1,2 г (0,02 г моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г моль) сероутлерода, 2,53 г (0,02 г моль) (>5> хлористого бензпла и 0,01 г моль сульфата 396328 Составитель И. Иванова Техред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман Редактор Л. Герасимова Заказ 65!! Изд. № !909 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж35, Раушская ваб., д. 4/5 Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли 5 .цинка. Выход 82, т. пл. 159 С (с разложением). Найдено, : N 8,42. СггНг4Х43вХп. Вычислено, о . .N 8,41. Предмет изобре.сенин l. Способ получения эфирооолей этиленбисдитиокарба миновой кислоты общей формулы (RSCNHCH CHqNHСЯ вЂ” ) гМе, !! П S S где R — алкил или замещенный алкил; Ме — двухвалентный метил, отличающийся тем, что этиленбицдитиокарбамат щелочного металла или аммония подвергают последователь|ному взаимодействию с галоидным алкилом и солью тяжелого металла с последующим выделением целевого продукта известными приемами. >о 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс п роводят в воде или в среде органического растворителя.
