Способ получения полиацетилена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 08.11.1972 (№ 1745737/23-5) Л!. Кл. С 08f 9/00 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 5.П.1974

Гасударственный комитет

Совете Министров СССР ао делам изобретений и открытий

УД1 678 769 2(088 8) Авторы изобретения Я. М. Паушкин, А. Г. Лиакумович и Ю. А. Швачкин

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт по креплению скважин и буровым растворам

8ПТЬ

АФОНЯ ЭЯСЛЕРТОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТИЛЕНА

Изобретение относится к области получения полиацетилена

Известен способ получения полиацетилена путем полимеризации ацетилена в присутствии каталитической системы TiC14+Al(Alk)>, причем мономер непрерывно подается в раствор катализатора в органическом инертном растворителе. В ходе реакции полимеризации вязкость системы нарастает так, что сильно затрудняет диффузию ацетилена к активным центрам в момент наибольшей активности катализатора (в первые десять минут процесса полимеризации), что приводит к низкому выходу продукта, а также к большой продолжительности процесса полимеризации.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что ацетилен предварительно растворяют в инертном органическом растворителе при температуре от — 80 до — 100 С, вводят компоненты катализатора и прекращают охлаждение реакционной массы. Температура в реакторе резко возрастает, а выход полимера увеличивается. Этот эффект тем сильнее, чем раньше после начала реакции прекращено охлаждение. Повидимому, это связано с повышением активности катализатора в момент формирования, а при повышеHlIH температуры этот процесс идет быстрее.

Для осуществления процесса необходимая концентрация ацетилена в органическом растворителе создается до ввода катализатора.

Пригоден любой органический растворитель ацетилена, инертный по отношению к катализатору и не замерзающий при температуре реакции. Ацетилен растворяется при температуре от — 80 до †1 C. После приготовления раствора ацетилена в органическом растворителе вводят компоненты катализатора: TiC1<, затем триалкилалюмнний, и охлаждение пре10 кращается. Реакция протекает с повышением температуры и давления и заканчивается в течение 5 — 10 мин. После этого давление падает до нуля, что указывает на практически полную конверсию ацетилена. Выход полиме15 ра при этом достигает приблизительно 50 r на 1 г TiC1.

Продукт полимеризации ацетилена, полученный по описанному способу, представляет собой сильно волокнистый материал, отдель20 ные волокна которого обладают ориентацией и высокой кристалличностью, электропроводность волокна 10 — " ом — см —

Описание способ а полнмеризации

25 ацетилена

В реактор из стали 1>;18Н9Т емкостью

3 л с рубашкой для охлаждения, снабженный якорной мешалкой (скорость 460 об/мин), карманом для термоп lðы и манометром за30 гружают 2,0 л органического растворителя

398560

Составитель В. Полякова

Текред Л. Богданова

Корректор Л. Новожилова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 116/8 Изд. No 2021 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 влажностью не более 0,0005 вес. % при понижении температуры от — 80 до — 100 С, измеряемой по хромелькопелевой термопаре потенциометром ЭПД-37, подают ацетилен с содержанием влаги не более 0,0001 /о, кислорода — не более 0,005 вес. %. Количество пропущенного ацетилена замеряют газовым счетчиком. Затем после насыщения изопентана ацетиленом при температуре от — 80 до — 100 С, в реакционную смесь при перемешивании вводят компоненты катализатора TiC14 и триалкилалюминий в мольном отношении

1:9, после чего охлаждение прекращают.

В процессе полимеризации температура реакционной смеси в течение 5 — 10 мин повышается от 0 до 10 С, давление до 5 — 7 ат, затем резко падает, что свидетельствует об окончании реакции полимеризации. После окончания полимеризации суспензию полимера в органическом растворителе сливают, разрушаюТ катализатор спиртным раствором

5%-ной щавелевой кислоты, омывают этанолом и сушат в токе азота при 100 С

Пример. В реактор заливают 2 л изопентана, после чего реактор охлаждают до — 100 С. При непрерывном перемешивании растворяют 90 л ацетилена. После прекращения подачи ацетилена вводят 1,38 г TiC14, затем 1,85 мл триизобутилалюминия концентрации 0,78 г/мл. Раствор перемешивают 1—

2 мин, затем прекращают охлаждение. Начинается сильно экзотермическая реакция полимеризации и температура в реакторе быстро растет, одновременно растет и давление за счет уменьшения растворимости ацетилена.

Через 5 — 7 мин температура достигает +10 С, 10 давление 7 атм. Достигнув максимума, реакция прекращается, о чем свидетельствует резкое падение давления. После извлечения, отмывки и сушки полимера выход достигает

88 г.

Предмет изобретения

Способ получения полиацетилена путем полимеризации ацетилена в присутствии каталитической системы: четыреххлористый титат20 триалкилалюминий, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода продукта и сокращения времени полимеризации, ацетилен растворяют в органическом инертном растворителе при температуре от минус 80 до ми25 нус 100 С, вводят компоненты катализатора и прекращают охлаждение реакционной массы.