Способ получения пленок полиацетилена

 

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и может быть использовано в электротехнике. Изобретение позволяет получать пленки полиацетилена толщиной 0,2-1,0 мм с пониженной деформируемостью: отклонение от плоскости пленок (кривизна пленки) не превышает 0,3-0,6 мм. Это достигается полимеризацией ацетилена в органическом растворителе под действием металлокомплексного катализатора при (-40)-(-80)°С, гомогенизацией полимеризата, фильтрованием его на жестком вакуумном фильтре под эластичной мембраной, на которую подают воздух или инертный газ под давлением 2-3 ата, одновременно создавая напряжение под мембраной 0,1-0,001 ата, и сушкой пленки при давлении над мембраной 1-3 ата и разрежении под фильтром 1,3<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-7</SP> ата.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬП ИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4152287/23-05 (22) 25.11.86 (46) 07.04.89. Бюл. N- 13 (71) Институт химической физики

АН СССР и Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ "ИРЕА" (72) А.А.Матнишян, Э.А.Петросян, В.M.Êoáðÿíñêèé и Н.С.Ениколопов (53) 678.3 12.64 (088.8) (56) Патент США Р 4362680, кл. В 29 С 3/00, опублик. 1982.

Заявка Японии N - 54-139365 кл. В 29 С 27/00, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНОК ПОЛИАЦЕТИЛЕНА (57) Изобретение относится к химии и технологии полимеров и может быть

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения пленок полиацетилена, и может быть использовано в электротехнической промьппленности.

Целью изобретения является получение пленок полиацетилена толщиной

0,2-1,0 мм и снижение их деформируемости.

Пример 1. К 200 мл этанола добавляют 0,05 r Со (NO ) раствор дегазируют, охлаждают до -80 С, пропускают 3 r ацетилена и 50 мл охлажо денного до -60 С этанола, содержащего О, 1 г NaBH, при интенсивном перемешивании. Затем температуру повьппают до -40 С. Через 250 мин образовавшийся гель промывают обескислороженным этанолом, гомогенизируют ультра„.,Я0,„, 147О74О А1 (51)4 С 08 I 138/02 С 08 J 5/18 использовано в электротехнике. Изобретение позволяет получать пленки полиацетилена толщиной 0,2-1,0 мм с пониженной деформируемостью: отклонение от плоскости пленок (кривизна пленки) не превышает 0,3-0,6 мм. Это достигается полимеризацией ацетилена в органическом растворителе пад действием металлокомплексного катализатора при (-40)-(-80) оС, гомогенизацией полимеризата, фильтрованием его на жестком вакуумном фильтре под эластичной мембраной, на которую подают воздух или инертный газ под давлением 2-3 ата, одновременно создавая напряжение под мембраной 0,10,001 ата и сушкой пленки при давлении над мембраной 1-3 ата и разрежении под фильтром 1,3 10 ата.

2 звуком, затем передавливают в пространство между фильтром и эластичной мембраной и фильтруют под давле— нием P . = 1 ата, создавая давление под фильтром P g = 0,0 1 ата, после чего пленку сушат при Р, = 1 ата, разрежении под фильтром P = 10-4торр и температуре 20 С. Получают пленку плотностью 0,65 г/см, толщиной

0,6 мм, содержащую 75Х цис-полиацетилена. Диаметр пленки (Д) 3 см, максимальное отклонение от плоскости (кривизна) n = 0,48 мм.

Пример 2. Синтез проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что добавляют 0,2 r Co(NO>)>, 0,8 r

NaBH и температура синтеза -70 С.

Получают пленку плотностью 0,7 г/см, 1470740 толщиной 0,5 мм, содержащую 90% цис-полиацетилена,,D = 3 см, n = 0,4 мм.

П р и и е р 3. Синтез проводят аналогично примеру 1 с той разницей, что при фильтровании Р„= 3 ата, Р = 0 1 ата, а при сушке Р„= 3 ата, Р = 10 4торр (1,3 10 7 ата). Получают пленку плотностью 0,9 г/смз, толщиной 0,2 мм, содержащую 75% цис-полиацетилена, D = 3 см, n = 0,6 мм.

Пример 4. Синтез проводят аналогично примеру 2 с той лишь разницей, что при фильтровании Р„

= 3 ата, Р = 0,001 ата, а при сушке, Р„= 1 ата, Р = 10 4торр. Получают

IlJIGHEg IIIIOTIIOCTbI0 0,9 г/CM ной 0,3 мм, содержащую 90% цис-.поли ацетилена, В = 3 см, n - =0,3 мм.

Пример 5. Синтез проводят аналогично примеру 1, по сушат при

80 С, обогревая рубашку фильтра в течение б ч. Получают пленку плотнос тью 0,6 г/см, толщиной О,б мм, содержащую 80% транс-полиацетилена, D = 3 см, n = 0,3 мч.

Пример 6. Синтез проводят аналогично примеру 1 с той лишь раз" ницей, что образующийся гель перед фильтрованием выдерживают в течение

6 ч при 8ООС. Получают пленку плотностью 0,65 г/см, толщиной О,б мм, содержащую 90% транс-полиацетилена,  — 3 сМ и — 0,4 мм.

Пример 7. Синтез проводят аналоги но примеру 1 с той разницей, что на фильтр предварительно помеща- ют графитовые волокна. Фильтр закрывают, дегазируют и подают гомогенизированный I åëü полиацетилена. Получа.от пленку плотностью 0,65 г/см, толщиной 0,7 мм, содержащую цис-полиэтилен с запрессованными графитовы- ми волокнами, D = 3 см, п = О,б мм, Верхний предел давлений над мембраной (3 ата) ограничен прочностью материала фильтра (молибденовое стекло). Нилащй предел давления над мембраной (1 ата) ограничен только скоростью получения пленок. При. давлении . 1 ата время фильтрации нревьпна-, ет 12 ч. Увеличение времени получе- / ния пленок ограни ивает верхний предел вакуума под фильтром

0 1 ата. Нижний предел вакуума под фильтром — 0,001 ата связан с использованием форвакуумного насоса.

В качестве материала для мембраны могут быть использованы различные типы резин и эластомеров. В предлагаемом способе используют мембраны на основе СКС-30, СКН-26, СКИ и этиленпропиленовых эластомеров.

Пример 8. Проводят синтез полиацетилена аналогично .примеру 1.

Гомогенизированный гель полиацетилена фильтруют под эластичной мембраной под давлением P, = 3 ата, Р =

= 0,1 ата, затем сушат при Р, =

= 3 ата, Р = 1,3 10 ата (Р = — 10 4 торр) и температуре 20 С.

Получают пленку диаметром 3 см, гoJIIIpIHQH 1 MM IUIGTHocTBIO 0,8 г/cM содержащую 75% цис-полиацетилена.

Максимальное отклонение полученной пленки от плоскости составляет

0,5 мм.

Пример 9 (по известному способу). Проводят синтез нолиацетилена аналогично примеру 1, гомогенизированный гель полиацетилена фильтруют и сушат на фильтре в инертной атмосфере при 20 С. Получают пленку полиацетилена толщичой 1 мм, диаметром 3 см и плотностью 0,5 г/cMÇ . Максимальное отклонение от плоскости

1 см.

Формула изобретения

Способ получения пленок полиацетилена путем полимеризации ацетилена в органическом растворителе под действием каталитической системы

co(N0 ) y - иаБна при (-40)-(-80) с, гомогенизации образующегося полимерного геля, фильтрации его на жестком вакуумном фильтре и сушки в инертной атмосфере при нагревании, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения деформируемости пленок, фильтрацию геля осуществляют при давлении 1-3 ата через помещенную на гель эластичную мембрану и давлении под фильтром 0,1-0,001 ата, а сушку пленки проводят при давлении на мембрану 1-3 ата и давлении под фильтром

1.,3 - 10 ата.