Способ перегонки разбавленных водных растворов формальдегида

 

К1асс 720, 7 )

Г

1 4 .

АВТОРСКОЕ- СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСЯНИЕ способа перегонки разбавленных водных растворов формальдегида.

К авторскому свидетельству П. П. Кориева, заяв.ченкому 30 декабря

1934 года (спр. о перв. № 159893).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 30 сентября 193: года. (32) Вопросу концентрирования водных, растворов формальдегида посвящен ряд патентов и работ, опубликованных в периодической научно -технической и ечати. Больш ая ч а сть методов, одна ко, разрабать1валась применительно к существующему способу получения формальдегида из метилового спирта.

В связи с разработкой в СССР методов окисления углеводородов, в результате которых одним из главных продуктов является формальдегид в виде растворов невысокой концентрации, становится актуальным вопрос о переработке получаемых как первичный продукт растворов на товарный продукт — формалин, с содержанием 36 — 37% формальдегида, или на параформальдегид.

Фракционированная перегонка разбавленных растворов формальдегида дает по большей части неудовлетворительные результаты и более надежным методом является концентрирование их под вакуумом, описанное в германском патенте № 489644. Способ перегонки, основанный на использовании свойств азеотропных смесей воды с какими-либо жидкостями, описанный в германском патенте № 558470, по мнению автора едва ли может цать удовлетворительные результаты.

Йвтором настояшего изобретения предлагаетгя метод получения формали- j на или параформальдегида, основанный на том, что при прибавлечии некоторых добавок соляной или серной кислот или их растворимых солей к исходному раствору формальдегида, сосгав пара над раствором обогащается формальдегидом, в результате чего при перегонке раствора формальдегида с вышеуказанными дсбавками дестиллат обладает более высоким содержанием формальдегида, чем исходный раствор. С увеличением концентрации соли в растворе коэфициент обогащения возрастает, что дает в некоторых случаях возможность сразу получить раствор с содержанием 36—

37О о формальдегида, тогда как при обычной фракционированной перегонке чистых растворов формальдегида при атмосферном давлении с достоверностью не фиксированы цифры более 31 — 32",о форм альдегида в дестиллате. Другим важным следствием этих добавок является то, что практически все количество имеющегося в исходном растворе формальдегида переходит при перегонке в дестиллат и остаток от перегонки почти не содержит формальцегкда.

Насколько сильно повышается содержание формальдегида в парах в случае добавки, например, хлористого кальция по сравнению с раствором, не содержащим добавок., мо,кно видеть из следующей таблицы:

Содержани в растворе: формальдегида солей

15,5%

13%

14 9%

13,3%

21,6%

35,6 %

21,25%

15%

18 4%

33,8%

7,9%

13%

12,5%

Содержание формальдегида в парах при температуре кипения

l1 р и м е р. Взято для перегонки 635,3 г исходного раствора, содержащего

23,б% (149,9 г) формальдегида и 20,3%

:(129,0 г) хлористого кальция. После перегонки (без дефлегматора) получено: дестиллата 394 1 г с содержа нием Зб,7% формальдегида (144,8 г).

В остатке: формальдегида .. . . 5,1 г хлористого кальция . . . 129,0 „ воды........... 107,! „

241,2 г

Параформальдегид может быть получен путем перегонки раствора формаль,дегида с добавкой еще больших количеств хлористого кальция. Из полученного дестиллата при стоянии выделяется осадок параформальдегида, в некоторых же случаях дестиллат сразу же по охлаждении превращается целиком в пастообразный параформальдегид.

Для концентрирования сильно разбавленных растворов можно применить повторную перегонку с добавкой указанных выше соединений.

Опыт также показывает целесообразность комбинирования вакуум-перегонки (при остаточном давлении не более 30 мл ртутного столба) с последующей перегонкой при атмосферном давлении.

Предмет изобретения.

1. Способ перегонки разбавленных водных растворов формальдегида, с целью получения концентрированных его растворов и параформальдегида, отличающийся тем, что к водному раствору формальдегида добавляют перед перегонкой соляную или серную кислоты или их растворимые в воде соли.

2. Прием выполнения способа по и. 1, отличающийся тем, что перегонкой раствора формальдегида прибавлением перечисленных в и. I веществ водный раствор формальдегида концентрируют частичной отгонкой воды в вакууме.

Тнп. „Печатный Труд". Зак, 5122 — 400