Способ получения фосфорорганических производных карборана

 

394379

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республин

Зависимое от авт. свидетельств; ¹

М. Кл. С 07f 9/О8

С 07f F02

Заявлено 23.Xl 1.1971 (№ 1728G13/23-4) с присоединением за явки ¹

Приоритет

Опубликовано 22.Vill.1973. Ьюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 12.11 1974

Государственный номитет

Совета Министров ",ССР ео делам изобретений и открытий уДК, 547.241 97(088.8) Авторы изобретения В. Т. Лаптев, Л. В. Киреева, А. С. Шапатин, Д. Я, Жинкин, А. Ф. Жигач, Б. П. Парфенов, P. Ф. Маркина и А. А. Вязьмитинова

3 а явитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОРАНА

С- СН2- ОХ

810110 - О

С-CH -О-Р-OH

OH

Реакция идет по схеме у0

Ф о когпорой Х вЂ” С или P — ОН

В Он >

>"-СН >-OX

В1оНто

С вЂ” СН2 — ОХ где R- алкил

R 1OH

Получаемые фосфорорганические производ- 20 ные карборана можно использовать в качестве стабилизаторов для различных материалов, в частности пластмасс с органическими и элементорганическими связующими.

Известен способ получения фосфороргани- 25 ческих производных карборана реакцией полифосфорной кислоты с бис-(оксиметил)-карбораном. Известный способ нетехнологичен, используется труднодс тупное сырье и возможности метода ограничены, так как ис- Зр

R-алкил п=12

С- Н2-ОХ

»«>>>>«g o

С-CH -O-P-OH + nCH>COOH

ОН

Изобретение относится к области получения новых производных карборана, содержащих фосфорорганические группы у углеродных атомов карборана карборановых эфиров фосфорной или смешанных фосфорной и органической кислот общей формулы

2 пользуется десятикратный избыток полифосфорной кислоты и образуется лишь соотвегствующий циклический карборановый эфир фосфорной кислоты.

Соединения указанного строения таким методом получены не были.

Предложенный способ состоит в том, что фосфорную кислоту подвергают взаимодействию с ацилоксиалкилкарбораном с послс10 дующим выделением целевого продукта известными методами, процесс лучше вести при нагревании до 100 — 120 С.

394379

Пример 1. Смесь 5,76 г (0,02 моль) 1,2бис- (ацетоксимстил) -о-карборана и 1,96 г (0,02 моль) ортогросфорной кислоты нагревают при перемсшивании и температуре 110—

120 С в течение 10 час при атмосферном 5 давлении, затем 30 час при остаточном давлении 1 — 2 мм рт. ст. и температуре 100—

110 С до постоянного веса.

Получают соединение

Получают соединение

BIOH10

10 Строение IIDQTBpIIc+BI TcII QBHHbli1III элементарного анализа.

Найден.>, 91: С 13,31; Н 5,06; В 30,50;

Р 17,51.

C„H18B1О08 Р2.

15 Вычислено, ф,: С 13,19; Н 5,01: В 29,66:

Р 16,90.

Фо д ег - С СН вЂ” ОР— ОН

1В „а ОН

1-СН вЂ” Π— C,— О

Предмет изобретения

С- СН2- ОХ

Bi0H30 -

О

Ф

С-СН -0-P-Он

Он

30

/i 0 уО

О квгпарац Х C или р — Он

R 0Н

35 где R- aszug

or 4è÷àIoùèé ñÿ тем, что фосфорную кислоту подвергают взаимодействию с ацилоксиалкилкарбораном с последующим выделением

40 целевого продукта известными методами.

2. Способ по и. 1, отлаиаюиийся тем, что ппоцесс всдмт при нагревании до 100 — 120 С.

Составитель М. 1(ожинская

Тскрсл 3. Тараненко

Корректор Е. Хмелева

Заказ 3318117 Изд. М 1966 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИПИ Государствен:1ого комитег;1 Сов га Министров СССР по делам:.1зобрс геииЙ и о flipь1тий,"1о к-,", Я-36 Рау1вская иаб.. !!. 416

Рсяакто;1 L . Хорина

Типография, пр. Сапунова, 2

Строение подтверждается данными элементарного анализа.

Найдено ю)о С 22,32; Н 6,10; В 34,62;

P 9,13.

С8Н18В1908Р1.

Вычислено, о/о.. С 22,09; Н 5,82; В 33,14;

P 9,49.

ИК-спектр совпадает с литературными данными. Спектр имеет полосы поглощения с г(астота. 1и (см — ): 2600 ( — Н); 1760 (С=О); ,ОН ел. 1650 () P ), 1470 ((; H;); 1300 — 1380

O (валентные колебания С вЂ” 0 или деформационные колебания ОН); 1235 (С вЂ” 0 в ацстатах сложных эфиров); 1176 (CH20 — Р, накладывается Р=О); 1080 (Р— 0 — С); 1025 (ВН2).

Hp и мер 2. Смесь 5,76 г (0,02 моль) 1,2бис- (ацетоксимстил) -о-карборана и 3,92 (0,04 моль) ортофосфорпой кислоты на1pcвают при псрсмешивании и температуре

110 — 120 С в течение 10 час при атмосферном давлении, затем 30 час при остаточном давлении 1 — 2 мм рт. ст. и темпсратурс 100110 С до постоянного веса.

1. Способ получения фосфорорганических производных карборапа общей формулы