Способ получения р- или 7-формамидин- тиоалкиловых эфиров кислот фосфора
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07f 9/08
С 07f 9/40
Заявлено 10Х.1971 (№ 1654957/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 22.!1.1973, Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 16.V.1973
Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.26.118.07 (088.8) Авторы изобретения
Л. И. Мизрах, В. Г. Яковлев, Е. М. Юхно и Л. H Козлова
Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- ИЛИ у-ФОРМАМИДИНТИОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА
О
+ Н2И-С-ХН2,Р !
1,У 1 ь о
01:НВ-СНЕ-5-Ci +
О Н2
H2N — С вЂ” NH2 - — Р-OCHR — CHR — C, HR"- S-C, II .б
Ор Н2
Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, а именно новых Р- или у-формамидинтиоалкиленовых эфиров кислот фосфора. Полученные соединения по аналогии с известными алкилфосфитами и 5 диалкилфосфатами $-алкилизотиурония, могут найти применение как антиокислители, в в качестве добавок к смазочным маслам и для борьбы с вредителями в сельском хозяйстве.
Алкилирующая способность циклических lo эфиров кислот фосфора известна. Так, они исК" .  — -(U,,О где R — О-алкил, алкил, галоидалкил, арил, аралкил, H; R, R", R" — алкил, арил, циклоалкил, Н. пользовались для алкилирования аминов, где реакция протекала с раскрытием цикла и сохранением одной эфирной связи. Однако тиокарбамид в подобную реакцию ранее не вовлекали.
Предложенный метод получения р- или у-формамидинтиоалкиловых эфиров кислот фосфора заключается в алкилировании тиокарбамида 1,3,2-диоксафосфоланами или 1,3,2диоксафосфоринанами по схеме
Реакцию лучше проводить нагреванием смеси реагентов, например до 75 — 150 С в органическом полярном растворителе или без него.
371239
Составитель И. Головникова
Техред 3. Тараненко
Редактор Л. Герасимова
Корректор Е. Сапунова
Заказ 1324!9 Изд. № 1216 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытии при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/3
Типография, пр. Сапунова, 2
В первом случае реакционную смесь нагреваю1 до выпадения из раствора кристаллического продукта реакции. Во-втором случае— до полного затвердевания или сильного загустения реакционной массы.
Очистка соединений осуществляется перекристаллизацией.
Пример 1. Смесь 0,025 моль 2-хлорметил2-оксо-1,3,2-диоксафосфолана и 0,025 моль хорошо измельченного тиокарбамида нагревают при перемешивании и температуре 75 — 80 С в течение 5 — 10 мин до полного затвердевания реакционной массы. Полученный продукт перекристаллизовывают. Получают О- (р-формамидинтио- (этил) -хлор метил) -фосфонат 1,2 г (20 Зо/о); т. пл. 200 — 201 С.
Найдено, : С 20,50; 20,68; Н 4,46; 4,54;
Р 13,15; 13,28; S 14,0; 14,08; N 11,86; 11,91.
С4НкС1КзОзР$.
Вычислено, /о . .С 20,6; Н 4,29; P 13,3;
S 13,78; N 12,06.
Пример 2. Смесь 0,013 моль 2-этокси2-оксо-1,3,2-диоксафосфолана и 0,013 моль тиокароамида растворяют в 9 мл диэтилацетамида и при перемешивании нагревают при
100 С 30 мин. Выпавшее кристаллическое вещество отделяют и перекристаллизовывают.
Получают этил+формамидинтио) -этилфосфат
1,4 г (45,6о/о); т. пл. 217 — 218 С.
Найдено, /о. .С 26,17; 26,51; Н 5,75; 5,83;
P 13,45; 13,75; N 12,01; 12,15; $14,22; 14,36.
СзН isNa04PS.
Вычислено, /о. С 263; Н 57; P 136;
N 12,25; $14,05.
Пример 3. Смесь 0,0085 моль 2-этокси2-оксо-1,3,2-диоксафосфоринана и 0,0085 моль тонкоизмельченного тиокарбамида нагревают при перемешивании и 125 — 130 С 30 мин, а затем при 150 С 30 мин. Образовавшееся вещество растирают с абс. этиловым спиртом и перекристаллизовывают.
lo Получают этил- (у-формамидинтио) -пропилфосфат 0,28 г (13,5 /о), т. пл. 188,5 — 190 С.
Найдено, /о. С 29,67; 29,56; Н 6,32; 6,26;
P 12,19; 12,55; N 12,08; 11,9; $13,50; 13,44.
СоН1gNg04PS..
15 Вычислено, /о. С 29,7; Н 6,2; P 12,8; N 11,6;
S 13,2.
Строение полученных соединений подтверждено методами ИК-и ЯРМ-спектроскопии.
20 Предмет изобретения
1. Способ получения р- или у-формамидинтиоалкиловых эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что тиокарбамид подвергают ал25 килированию 1,3,2-диоксафосфоланом или
1,3,2-диоксафосфоринаном с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
30 процесс ведут при температуре 75 — 150 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде полярного органического растворителя, например диэтилацетамида.
