Патент ссср 410006

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4I0006

Союз Советеких

СОЦИИЗИСТИНВЖНХ

Раап убттик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 24.Х11.1971 (№ 1729239/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 12Х.1974

М. Кл. С 07с 43/16 гасударственный камитет

Савета й1ииистрае СССР ва делам нзабретеиий и открытий

УДК 547.37,05(088.8) Авторы изобретения

Р. Д. Якубов, С. М. Максимов, В. И. Григоренко, А. А. Петров и Е. В. Филищинская

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИЭТИЛ ЕНГЛ И КОЛЯ

Изобретение относится к способу выделения виниловых эфиров диэтиленгликоля, которые широко применяются в химии полимеров.

Известен способ выделения виниловых эфиров, заключающийся в том, что из смеси продуктов винилирования диэтиленгликоля отгоняют легколетучие компоненты, кубовый остаток ректифицируют, полученньш дистиллат, представляющий собой азеотропную смесь моно- и дивннилового эфиров дпэтиленгликоля, экстрагируют водой с последующей осушкой и очисткой рафинатного и экстрактного растворов и выделением целевых продуктов.

К недостаткам известного способа относятся необходимость проведения экстракции и экономическая нецелесообразность дополнительного извлечения моно- и дивинилового эфиров диэтиленгликоля из сильноразбавленных растворов.

Степень извлечения моно- и дивинилового эфиров составляет 79% и 94 % соответственно. Потери целевых продуктов достигают

330 кг на 1 т дивинилового эфира.

С целью повышения степени извлечения целевых продуктов предлагается исходную смесь после отгонки легколетучих компонентов подвергать азеотроп ной ректификации с разделяющим агентом — этиленгликолем, взятым предпочтительно в количестве 25 — 30% в пересчете на 100%-ный дивиниловый эфир, сверху колонны отбирать дивиниловый эфир и этиленгликоль в виде азеотропа, направлять его в расслаиватель, верхний слой — дивиниловый эфир отбирать в качестве целевого продукта, а нижний слой — этнленгликоль отбирать или возвращать на стадшо азсотропной ректификации и кубовый остаток от азеотропной ректификации направлять на

1О втори шую ректификацию с отбором моновпнилового эфира сверху колонны.

Степень извлечения моно- и дивинилового эфиров 94% и 97,8% соответственно. Потери целевых продуктов составляют 56 кг на 1 т

15 дивинилового эфира.

На чертеже изображена схема выделения виниловых эфиров диэтиленгликоля.

Продукты впнилирования диэтиленгликоля вводят в среднюю часть ректификационной

2О колонны 1, через дефлегматор-конденсатор 2 и сепаратор 3, которой отбирают легколетучие компоненты (ацетальдегид, 2-метил-1,3диоксолан, вода, моно- и дивиниловый эфиры этиленгликоля). Из куба колонны 1, снабжен25 ного кипятильником 4, при 120 — 130 С выводят кубовый остаток, представляющий собой смесь моно- и дивинилового эфиров диэтиленгликоля и этиленгликоля, направляют его и средшою часть колонны 5 азеотропной рскти30 фикации, куда вводят также разделяющий

410006

Пример. Продукты винилирования диэтиленгликоля подают в колпачковую ректификационную колонну (10 т. т.) опытно-промышлешюй установки. Температура верха колонны 90 С, температура куба 120 — 130 С, давление 100 мм рт. ст., флегмовое число 1 — 2.

Из верхней части колонны отбирают фракцию легколетучих компонентов, содержащую (вес. /о):

Ацетальдегид 3,24

Вода 54,00

2-Метил-1,3-диоксолан 4,73

Дивиниловый эфир этиленгликоля

Моновиниловый эфир этиленгликоля 20,41

Этиленгликоль 14,00

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля 1,!5

2,47

Из куба колонны смесь, содержащую (вес. о/о):

Ацетальдегид 0,01

Вода 0,20

2-Метил-1,3-диоксолан

Моновиниловый эфир этиленгликоля 0,04

Этиленгликоль 2,33

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля 20,44

Моновиниловый эфир диэтиленгликоля 66,70

Диэтиленгликоль 10,!5

Смола 0,13

3 агент — этиленгликоль в количестве 25 — 30 /о в пересчете на 100о/о-ный дивиниловый эфир диэтиленгликоля. Температура верха колонны 90 — 105 С, температура куба 120 — 130 С, давление 100 мм рт. ст. Из верхней части колонны 5 через дефлегматор 6, сепаратор 7 и конденсатор 8 азеотропную смесь дивинилового эфира диэтиленгликоля и этиленгликоля подают в фазоразделитель 9, в котором дистиллат расслаивается. Верхний слой, представляющий собой дивиниловый эфир диэтиленгликоля (концентрация 99 — 99,5 вес. /о ) отбирают в виде целевого продукта, а нижний слой — этиленгликоль вновь возвращают в колонну 5 в качестве разделяющего агента.

Из куба колонны 5, снабженного кипятильником 10, смесь моновинилового эфира диэтиленгликоля с диэтиленгликолем подают в среднюю часть ректификациопной колонны

11. Температура верха колонны 100 †1 С, температура куба 120 — 130 С, давление 30 мм рт. ст. Из верхней части колонны 11 через конденсатор 12 моновиниловый эфир диэтиленгликоля подают в сборник 13, из которого часть продукта насосом 14 возвращают в колонну 11 в виде флегмы. Из куба колонны 11, снабженного кипятильником 15, отбирают диэтиленгликоль, содержащий небольшое количество продуктов осмоления, и подвергают дальнейшей очистке. направляют в колпачковую колонну азеотропной ректификации (18 т. т.) . Температура верха колонны 90 — 105 С, температура куба

120 — 130 С, давление 100 мм рт. ст., флегмо5 вое число 3.

В колонну азеотропной ректификации подают разделяющий агент-этиленгликоль в количестве 25 — 30 вес. /о в пересчете на 100/оный дивиниловый эфир диэтиленгликоля. Из

10 верхней части колонны дистиллат подают в фазоразделитель.

Состав слоев приведен в табл. 1.

Т аблица 1

Содержание, вес. о, Компонент верхний слой нижний слой

0,10

0,05

Вода

Этиленгликоль

0,25

96,30

0,10

Моновиниловый эфир этиленгликоля

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля

99,60

1,20

1,80

0,20

Моновиниловый эфир диэтиленгликоля

0,35

0,05

Диэтиленгликоль

40

Верхний слой — дивиниловый эфир диэтиленгликоля — отбирают в виде целевого продукта, а нижний слой — этиленгликоль — из фазоразделителя вновь возвращают в колонну азеотропной ректификации.

Кубовый остаток колонны азеотропной ректификации, содержащий (вес, о/о):

Этиленгликоль 0,30

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля 0,54

Моновиниловый эфир диэтиленгликоля 80,70

Диэтиленгликоль 18,46 подают в следующую ректификационную колонну для выделения целевого моновинилового эфира диэтиленгликоля.

Из верхней части колонны выделения моно50 винилового эфира диэтиленгликоля целевой продукт (концентрация 9 вес. о/о) отбирают в сборник, откуда часть моновинилового эфира диэтиленгликоля возвращают на орошение колонны. Температура верха колонны 100—

55 112 С, температура куба 120 — 130 С, давление 30 мм рт. ст. Кубовый остаток колонны выделения моновинилового эфира диэтиленгликоля, содержащий 1 вес. "/о смолы и 99 вес. /о диэтиленгликоля, направляют на

60 дальнейшую разгонку для выделения диэтиленгликоля.

В табл, 2 приведены сравнительные данные по выделению виниловых эфиров диэтиленгликоля известным и предлагаемым способа65 ми.

410006

Предмет изобретения

1. Способ выделения виниловых эфиров ди этиленгликоля из смеси продуктов винилирования диэтиленгликоля путем отгонки из исходной смеси легколетучих компонентов с последующей ректифнкацией, о т л и ч а ю щ и йся гем, что, с целью повышения степени извлечения целевых продуктов, смесь после отгонки легколетучих компонентов подвергают

10 азеотропной ректифнкации с раздел>иощнм агентом — этиленглнколсм, сверху колонны отбирают дивиниловый эфир и этнленгликоль в виде азеотропа, направляют его в расслаиватель и верхний слой — дивнннловый эфир отбирают в качестве целевого продукта, а нижний слой — этиленглнколь отбирают или возвращают на стадию азеотропной ректификации, кубовый остаток от азеотропной ректификации направляют на вторичную ректи20 фикацию с отбором моновинилового эфира сверху колонны.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что этиленгликоль на стадии азеотронной ректификацин берут в количестве 25 — 30% в пересчете на 100% íый дивгнlèëîBûé эфир.

Способ

Показатель известный предлагаемый

Степень извлечения, вес. о :

Моновиниловый эфир диэтиленгликоля

96,0

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля

97,8

Потери, кг на 1 т дивинплового эфира диэтиленгликоля:

Моновиниловый эфир диэтиленгликоля

265

Дивиниловый эфир диэтиленгликоля

16

Этиленгликоль

3,5

Вода

Производительность, о>, 2500

100

200

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова

Корректор А. Дзесова

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1045/11 Изд. № 375 Тира>к 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2