Способ получения виниловых эфиров триазеноспиртов

 

386932

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.VIII.1971 (№ 1694613/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 22.Х.1973

М. Кл. С 07с 115/ОО

Тосударстввнный комитат

Совота Министров СССР по двпам изоорвтоний и открытий

УДК 547.336.07(088.8) Авторы изобретения

В. С. Сухинин и А. П. Козлов

Пермский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ТРИАЗЕНОСПИРТОВ

Предлагается способ получения не описанных в литературе виниловых эфиров триазеноспиртов, которые могут быть использованы

KBlK мономеры, вул канизаторы каучуков, инициаторы радикалыной полимеризации, и|нсектициды и т. п.

Способ, основанный на реакции Гриньяра, позволяет получить новые соединения, обладающие ценными свойспвами.

Предлагаемый спо|соб заключается в том, что соответствующий виниловый эфир азидоспирта подвергают взаимодействию с галоидмапнийорганическим соединением с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс .преимущественно про водят в среде абсолютного эфира при 10 — 40 С. Выход целевого продукта составляет 72 — 88%.

Пр и м е р 1. Синтез винилового эфира

1 (3) -этил-3 (1) р-этанолтри азена-1.

К свежеподгото вленному эфирному раствору 0,1 г моль бром истого этилмагния при

10 — 15 С и перемешивании по каплям добавляют эфирный .раствор винилового эфира азидоэта нолà (n Ä 1,4520; т. кип. 55 — 60 С/

/30 мм рт. ст.). Для окончания реакции смесь в течение 2 час прогревают на водя ной ба не при температуре около 40 С. Магнийоргани. ческий комплекс разлагают при охлаждении (5 — 10 С) насыщенным водным раствором хлористого аммония. Эфирный слой отделяют от водного, высушивают над сернокислым натрием, эфир отгоняют. Остаток подвергают

5 ф ра|кциониро ванию (1 фракция — т. кип.

50 С/2; 1I фр аукци я — т. кип.

58 С/1 мм рт. ст.).

Первая фракция представляет собой смесь неп рореагировавшего ви нилово го эфира ази10 доэтанола и ви нилового эфира триазе носпирта, вторая — виниловый эфир триазеноспирта, Выход продукта 10,3 г (72 % от теоретического), бесцветная жидкость с резким запахом; п 1,4685; d400,9723; MR найдено 40,964; вычислено 40,710.

Найдено, %: С 50,24; Н 9,12; N 29,10.

С,.H„ON,.

Вычислено, %: С 50,35; Н 9,09; N 29,30.

20 Пример 2. Синтез винилового эфира

1(3) -изобутил-3 (1) -р-этанолтриазена-1.

К эфир ном у раствору 0,1 г моль бромистого изобутилмагния при комнатной тем пературе и перемеши вании по .каплям добавляют

25 эфирный распвор 0,1 г моль винилового эфира азидоэтанола. Для окончания реакции смесь в течение 4 час оставляют при комнатной теппературе и, кроме того, 2 час протревают на водя ной ба не при 40 С. МагнийоргаЗо нический:комплекс разлагают п ри охлажде3.86932

Составитель Т. Титова

Техред 3. Тараненко Корректор Jl. Новожилова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2802/11 Изд. № 715 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нии насыщенным водяным раствором хлористого аммония. Эфир ный слой опделяют от водного, высушивают над сернокислым .натрием, эфир отгоняют, olcTBTolK подвер гают фра кционированию (I фракция — т. кип. 45 С/

/2 мм. рт. ст.; II фракция — т. кип. 106 С/

/2 мм рт. ст.). Пер вая фра кция — !смесь непрореагировавшего ви нилового эфира азидоэтанола и виниловото эфира триазено спирта, вторая — виниловый эфир триазеноопирта. Выход продукта

13,9 г (82% от теоретического), ад 1,4650;

d4 0,9320; /NR найдено 50,712; вычислено

50,268.

Найдено, %: С 54,08; Н 10,04; N 24,45.

Сз Н1тО Мз.

Вычислено, %: С 56,14; Н 9,94; N 24,60.

Пример 3. Си нтез,винилового эфира 1(3)ге птил-3- (1) +этан олтри азена-1.

К эфирному раствору 0,1 г моль винилового эфира азидоэтанола при 10 — 15 С и перемешиBBIHHH по KBIIlJI5IM добавляют эфирный раствор 0,1 г иоль бромистото гептилмагния.

Для QIKo í÷B HHÿ реакции смесь в течение 4 час прогревают на водя ной бане при 40 С. Магнийорга нический комплекс разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлори стого аммония. Эфирный слой отделяют от вод ного, сушат над сернокислым натрием, эфир отгоняют, остаток подвертают фракционированию (I фраиция — т. кип. 95 С/

/2 мм рт. ст.; II фра,кция — т. ки.п. 112—

114 С/1 мм рт. ст,).

Вторая фракция — виниловый эфир триазеноспирта. Выход продукта 18,7 г (88% от теоретического); п2о 1,4550; d4о 0,8874; MR ,найдено 65,120; вычислено 64,204.

Найдено, %: С 61,80; Н 10,87; N 19,55.

10 СыНззОМз.

Вычислено, %: С 61,97; Н 10,80; N 19,50.

У всех трех соединений .в ИК- спектрах наблюдаются полосы в области 1620 см —, хара ктерные для винилоисигру1п п, в области

3500 см — — полосы, характерные для валентных колебаний NH-:ãðóïï.

Предмет изобретения

1. Способ получе|ния виниловых эфиров триазеноспирто в, отличающийся тем, что соответствующий виниловый эфир азидоспирта подвергают взаимодействию с галоидмапний25 органическим соедине(нием с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ Ilo п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде аб|солютного эфира при

30 10 — 40 С.