Патент ссср 411098
> С; О О 10 ° етйт е и т о о т О х .. 1 . ч о ли ибг, о е1 1 А
0llN
4I1098
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. 1;л, С 081 27,00
Заявлено 10.1,1972 (№ 1737393t23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.11974 Бюллетень № 2
Дата опубликования описания З.VI.1974
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изааретений и аткрытий jgJ I3, 661.183.123.2 (088 .8)
Авторы изобретения
С. В. Рогожин, Д. Г. Вальковский, М. П. Цюрупа, А. С. Пушкин и Г. И. Плехоткина
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ
ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к области получения синтетических элементоорганических полимеРО33.
Известен спо1 об получения элементоорганических полимеров иодированием арилсодер>кащего полимера, взаимодействием иодированного полимера с бутиллитием с последующей обработкой литийсодержащего полимера алкилпроизводными галоидных соединений фосфора или висмута.
С целью создания селективных элементоорганических полимеров с борнокислыми группами прсдлагается способ получения элементоорганических полимеров иодированием арилсодержащего полимера, взаимодействием иодированпого полимера с бутиллитием с последующей обработкой лнтийсодер кащего полимера элементоорганическим соединением — эфиром борной или метаборной кислоты и гидролизом полимерного эфира до полимерной арилборной кислоты.
Иодирование полимера и литирование проводят по известному способу. В качестве арнлсодер>кащего полимера могут быть использованы, например полистирол, поли- J.-метилстирол и др.
Синтезированные полимеры с борнокислыми группами, обладающие хорошими сорбционными характеристиками, могут быть использованы для избирательной сорбции диолов, в качестве комплексообразователей и для других целей.
Пример 1. Л. Иодирование
40 r полистирола. содержащего 7 Ь кроссагента, представляющего собой сгстлыс гранулы диаметром в среднем 0,2 мм, с набух;1смостью в тетрагидрофуране 280 об. % помещают в трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодил1ником 11 термометром, залнва101
10 нитробензолом в количестве 300 мл, с добавкой диокса на (50 мл) и провод>1т поди1301311нне1 иодом в присутствии иодноватой кислоты в течение 45 час при 90 — 100 . Остаток иода от.;1ы13;1 ют OT 170|111».1OI>n 13 аствором К3 13 Днокс 11. > не. Полимер высушивают в вакууме. Получают 67 г иодполнстирола, содержащего
J 4446о; и 4-1 68%; С 4983 н 5007О . I-I 372 и 3,97%, Процент модификации по содержанию J — 80%, ВыхОд полимер11 97,5%, Н;1бу2й хаемость полимера в тетрагндрофуране 210%.
Б. Литнрование и борнрование
В трехгорлую колбу, снабженную менгалкой, обратным холодильником и трсхходовым краном, заполненную инертным газом, вли25 вают 25 мл 2,0 н. раствора бутнллнтн... в бснзолс, 100 мл свежсперегнанного абсол1отногo
-.страгидрофурана, смесь охлажда1от до температуры — 10 и добавляют 2 г сухого 1юдированного полимера. Смесь периоднчес13ш пело ремешивают при этой температуре в течение
Предмет изобретения
Составитель С. Васюков
Техред Г. Васильева
Редактор Г. Емельянова
Корректор H. Стельмах
Заказ 1201)13 Изд. № !171 Тираж 565 Г1однисиое
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Л1инистров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раугиская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
I часа, а затем нагревают до комнатной температуры. Растворизель и избыток бутиллития удаляют, добавляют свежую порцию 100 мл тетрагидрофурапа, смесь охлаждают до температуры — 70 и постепенно, из воронки в течение 1 часа добавляют 10 мл свежеперегпапного пад металлическим натрием триметилбората, Смесь ос.!авляют на ночь в сосуде
Дьюара. Затем полимер отфильтровыва1от, промывают дважды тетрагидрофураном, спиртом, смесью спирта с водой, водой, 1% -Ilolf
HCI, водой и высушивают в вакууме. Получают 1,5 г светлого мелкодисперспого порошка (мелкие гранулы) с содержанием В 3,51 и 3,52% при огсутствни иода. Степень модификации по бору составляет 60%. Выход полимера — 94%, емкость 3,2 мг-экв/г.
Обменная емкость полимера при сорбции гликолей, имеющих вицинальные гидроксилы — 2 мг-экв/г, насыпной вес полимера
0,4 г/мл; набухаемость в воде 30%, этаноле—
200%, диоксане — 460%.
Способ получения элемептоорга1ьических полимеров путем иоднрования арилсодержа10 щих полимеров, взаимодействия иодированпого полимера с бутиллитием и последующей обработки литийсодержащего полимера элементооргапическим соединением, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью создания селектив15 ных сорбентов с борнокнслыми группами, в качестве элемептоорганического соединения используют эфир борной или метаборной кислоты, а полученный полимерный эфир затем подвергают гидролизу.
