Патент ссср 417150

 

4I7I50

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от авт. свидетельства ¹

М. Кл. В Olj 11/08

Заявлено 07.IV.1972 (№ 1770624/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет

Совета Мииистров СССР оо делам изаоретеиий и открытий

УДК 66.097.3 (088.8) Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 26.VII.1974

Авторы изобретения

T. М. Белослюдова и Л. А. Ильина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА — ПАЛЛАДИ Й

НА УГЛŠ— ДЛЯ ГИДРОГЕНОЛИЗА ФУРАНОВЪ|Х

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам получения катализаторов на основе металлов восьмой группы периодической системы элементов, нанесенных на носитель, в частности к способам получения катализатора †паллад на угле — для гидрогенолиза фурановых соединений.

Известен способ получения катализатора— палладий на угле — для гидрогенолиза фурановых соединений, заключающийся в растворении хлористого палладия в водном растворе, подкисленном соляной кислотой, осаждении палладия из кислого водного раствора на активированный уголь и восстановлении водородом.

Известный способ широко применяется в органической химии для приготовления катализатора, однако, известный катализатор имеет низкую активность и селективность в редакциях гидрогенолиза фурановых соединений.

Так, например, в присутствии 0,237 г известного катализатора — палладий на угле — с содержанием палладия 5 вес. % 4,5 мл 2-метилфурана за 187 мин превращается в смесь продуктов, содержащую 48,5 вес. % ацетопропилового спирта, 50,7 вес. % тетрагидрометилфурана и 0,8 вес. % высококипящих продуктов.

С целью получения более активного и селективного катализатора — палладий на угле— для гидрогенолиза фурановых соединений предлагают растворять хлористый палладий в водном растворе кислоты с последующим осаждением палладия на активированный уголь и восстановлением водородом.

По предлагаемому способу хлористый палладий растворяют в нейтрализованном гидроокисыо натрия до рН 6 — 9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты, например лимонной, 10 молочной.

Предлагаемый катализатор обладает более высокой активностью и селективностью в реакциях гидрогенолиза фурановых соединений.

Так, например, в присутствии 0,237 г полу15 ченного по предлагаемому способу катализатора 4,5 мл 2-метилфурана за 44 мин превращается в смесь, содержащую 56% ацетопропилового спирта и 44% тетрагидрометилфурана. Образования высококипящих продуктов

20 при этом не наблюдается.

Пример 1. 0,0187 r PdCI (1,05. 10 — 4 моль) растворяют в 4,5 мл водного раствора лимонной кислоты (2,6 10 — 4 моль), нейтрализованного гидроокисью натрия до рН 6. Получен25 ный раствор приливают к помещенному в ячейку для гидрирования 0,374 г активированному углю марки А, систему продувают водородом и при перемешивании в течение 30 мин насыщают катализатор водородом при скоро30 сти встряхивания 600 об/мин. Затем в токе во417150

Предмет изобретения

Составитель П. Чекрий

Техред А. Камышникова

Корректор В. Брыксина

Редактор Т. Никольская

Заказ 1713/3 Изд. № 1348 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 дорода в ячейку вводят 4,5 мл (5 10- моль)

2-метилфурана и гидрируют при атмосферном давлении в избытке водорода до поглощения

1 моль водорода в соответствии с взятым количеством 2-метилфурана. Гидрогенизат отделяют от катализатора фильтрованием и анализируют методом газожидкостной хроматографии (хроматограф УХ-2, НФ-диметилсилоксановый полимер, 15 вес. /о на тефлоне-4, ток детектора 180 ма, температура колонки

170 С) .

Выход ацетопропилового спирта 51,3%, тетрагидрометилфурана 48,7%.

Время гидрирования 22 мин.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 1, но исходный лимоннокислый раствор для растворения РЙС1з нейтрализуют гидроокисью натрия до рН 9,8.

Выход ацетопропилового спирта 64%, тетрагидрометилфурона 46 .

Время гидрирования 28 мин.

Пример 3. Процесс ведут по примерам

1 и 2, но для растворения хлорида палладия используют 4,5 мл водного раствора молочной кислоты (1 10 — моль), нейтрализованного гидроокисью натрия до рН 6,3.

Выход ацетопропилового спирта 54%, тетрагидрометилфурана 46 /в.

Время гидрирования 74 мин.

Пример 4. 0,522 г P dCI (2,95 10- моль) растворяют при нагревании до кипения в

40 мл лимоннокислого буфера рН 6. Полученный раствор добавляют к 6,26 г активированного угля марки АГ-3. После перемешивания в течение 10 мин суспензию насыщают водородом 90 мин. Полученный катализатор отфильтровывают и промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на фенолфталеин. Сушку катализатора проводят на воздухе при комнатной температуре.

Пример 5. В ячейку для гидрирования помещают последовательно 0,237 г катализа10 тора по примеру 4, 4,5 мл дистиллированной воды и 4,5 мл 2-метилфурана (5 10 — моль), систему продувают водородом и гидрируют при атмосферном давлении до поглощения

1 моль водорода в соответствии со взятым ко15 личеством 2-метилфурана.

Выход ацетопропилового спирта 56%, тетрагидрометилфурана 44%.

Время гидрирования 44 мин.

Способ получения катализатора — палладий на угле — для гидрогенолиза фурановых соединений путем растворения хлористого

25 палладия в водном растворе кислоты с последующим осаждением палладия на активированный уголь и восстановлением водородом, отличающийся тем, что, с целью получения более активного и селективного катализа30 тора, хлористый палладий растворяют в нейтрализованном гидроокисью натрия до рН

6 — 9,8 водном растворе оксикарбоновой кислоты, например лимонной, молочной.