Патент ссср 419238

 

О П И С А Н И Е 4I9238 (:о.оз Советских

"".„ r!:. :пмстиц8сглх

Рсспубпмн и зор ит и н и я

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. В Olj 11/02

Заявлено 04 1Х.1972 (Л" 1826903/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.111,1974. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 26Х11.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретения

Х, Е. Хчеян, И. К. Алферова и А. Ф. Павличев

Заявитель

СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МОЛ ИБДЕНСОДЕР)КАЩЕГО

КАТАЛ ИЗАТОРА

Изобретение относится к способу регенерации молибденсодержащих катализаторов из реакционной массы или кубовых остатков в процессе эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями.

Известен способ выделения молибдена из реакционной смеси после эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями путем обработки эпоксидата водными растворами щелочных агентов.

При осуществлении известного способа значительны потери целевых продуктов (окиси пропилена и спирта) при воднощелочной обработке реакционной массы, особенно при использовании в качестве эпоксидирующего агента гидроперекиси трет- бутила (ГПТБ), так как образующийся при этом триметилкарбинол неограниченно растворим в водс.

Велико количество органических примесей в водном слое, содержащем молибден, что затрудняет выделение молибдена и требует дополнительной очистки.

Цель изобретения — усовершенствовать способ выделения молибденсодержащего соединения в процессе эпоксидирования олефинов гидроперекисями, устранить потери целевых продуктов и упрос1ить технологию получения регенерироваииого катализатора.

Согласно изобретению эпоксидат обрабатыва|от смесь.о водного раствора щелочного агснта с органическим экстрагентом, например хлороформом, четыреххлористым углеродом, гептаном, толуолом.

Смесь экстрагента с водным раствором щелочного агента добавляют к реакционной смеси, кубовому оста гку на любой стадии эпоксидирования олефина, где необходимо выделить молибденсодержащее соединение. Весовое соотношение обрабатываемой массы и экстраген10 та 10 — 2: 1. Обработку проводят при комнатной температуре.

После отстаивания и разделения слоев водная фаза содержит молибден в виде растворенного молибдата (аммония, натрия и т. п.), 15 а органическая фаза — экстрагент с продуктами реакции. Затем органический слой направляют на ректификацию, где выделяют целевые и побочные продукты, а также экстрагент, который можно использовать миогократ20 но. Водный слой поступает в узел получения катализатора, где из него получают молибденсодержащий катализатор одним из известных методов, например образованием комплекса молибдата со щавелевой кислотой и по?5 следующим его взаимодействием с карбоновой кислотой.

Предлагаемый способ позволяет регенерировать молибдснсодержащий катализатор без потерь основны; продуктов. Кроме того, знаЗО чительно упрощается технология получения

419238

Составитель Т. Табасаранская

Техред 3. Тираненко 1(орректор А. Степанова

1 с ьактор Е. Хорина

Заказ 1713 17 Изд. М 1348 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 катализатора из рсгенерированного молибденового сырья, так как после обработки экстрагентом водный слой содержит только раствор молнбдата, практически без примесей органических продуктов, и пригоден в качестве исходного сырья для получения катализатора.

Пример 1. В делительную воронку помещают 100 г кубового остатка, полученного после эпоксиднрования пропилена гидроперекисью трет-бутила (ГПТБ) в присутствии абиетата молибдена и отгопки легких продуктов.

Кубовый остаток содержит 0,027 г молибдена (0,3 10 — моль). К нему добавля1от 12 мл

0,1% -ного водного раствора iUH40H (0,7. .10 — . оль ХНз) и 30 г хлороформа. Смесь встряхивают. После отстаивания образуется два слоя. Нижний — хлороформный — содержит триметилкарбинол, ГПТБ и другие органические продукты и не содержит молибден. Верхний — — водный слой — содержит

0,1 /в триметилкарбинола, 0,03 /о ГПТБ и

0,027 r молибдена.

Содержание органических продуктов определяли хроматографическим анализом, а концентрацию молибдена — УФ-спектроскопическим методом.

П р им е р 2. 100 r кубового остатка, полученного после эпоксидирования пропилена

ГПТБ в присутствии абиетата молибдена и содержащего 0,027 г молибдена, обрабатывают щелочным агентом, как в примере 1, и добавляют 15 г хлороформа.

После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится 0,15 "/ триметилкарбинола, 0,05% ГПТБ и 0,027 г молибдена.

Пример 3. В делительную воронку помещают !00 г кубового остатка, полученного после эпоксидировация пропилена ГПТБ в присутствии растворенного МоОз. Кубовый остаток содержит 0,014 г молибдена (1,5. .10 моль ). К нему добавляют 6 мл 0,1%-ного водного раствора МН,ОН (3,5 10 —" моль

XIII ) и 30 г хлороформа.

После разделения слоев органический слой не содержит молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,05 /о триметилкарбинола, 0,02% ГПТБ и 0,014 г молибдена.

Пример 4. В делительную воронку rro ешают 100 г эпоксидата, полученного при эпоксидировании пропилеца гидроперекисью изопропилбензола в присутствии абиетата молибдена. Эпоксидат содержит 0,027 г молибдена

35 (0,3 10 — з моль), Проводят щелочную обработку эпоксидата, как в примере 1, и добавляют

30 г четыреххлористого углерода. После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится

0,1% окиси пропилена, следы гидроперекиси изопропилбензола и кум илового спирта и

0,027 г молибдена.

Пример 5. В делительную воронку помещают 50 г эпоксидата, полученного при эпоксидировапии циклогексена ГПТБ в присутствии абиетата молибдена. Эпоксидат содержит 0,014 г молибдена (1,5 10 — 4 моль). К нему добавляют 6 мл 0,1 о-ного водного раствора КН4ОН (3,5 10 —" моль МНз) и 15 мл хлороформа.

После разделения слоев органический слой не содержит молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,1% триметилкарбинола, следы циклогексепа и 0,014 г молибдена.

Пример 6. 50 r эпоксидата, полученного, как в примере 5, обрабатывают щелочным агентом и 15 r гептана.

После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится 0,1о/, триметилкарбинола, следы циклогексена и 0,014 г молибдена.

Пример 7. 100 г кубового остатка, полученного после эпоксидирования пропилена

ГПТБ и содержащего 0,027 г молибдена, обрабатыва1от щелочным агентом, как в примере 1, и добавляют 30 г толуола. После разделения слоев в органическом слое не содержится молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,5 /д триметилкарбинола, 0,03 /о

ГПТБ и 0,027 г молибдена.

Предмет изобретения

Способ выделения молибденсодержащего катализатора из эпоксидата, полученного в процессе эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями, путем обработки эпоксидата водными растворами щелочных агентов с последующим отделением образовавшегося водного слоя, содержащего соединение молибдена, отличающийся тем, что, с целью улучшения выделения молибдепсодержащего катализатора, устранения потерь целевых продуктов и упрощения технологии процесса, эпоксидат обрабатывают смесью водного раствора щелочного агента с органическим экстрагентом, например хлороформом, четыреххлористым углеродом, гептаном, толуолом.