Катализатор для получения ароматических углеводородов
O ll И С А Н И Е (II)42И64
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. В 01i 11/08 (22) Заявлено 10,02.70 (21) 1403356/1633333/
/23-4 (32) Приоритет 10.02.69 (31) 9488/69 (33) Япония
Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹ 11
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 66.097.3(088.8) Дата опубликования описания 21.08.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Наоуа Коминами, Тосиуки Ивайсако и Кусуо Охки (Япония) Иностранная фирма
«Асахи Касеи Когио Кабусики Кайся» (Япония) (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕИИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к производству катализаторов для получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья. В качестве таких катализаторов обычно используются катализаторы риформинга.
Известен катализатор, применяемый для производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья, который представляет собой платину на окиси алюминия, промотированной хлором.
Однако он не дает высокого выхода ароматических углеводородов и недостаточно селективен.
С целью разработки активного, сслектпвного и стабильного катализатора для получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья предлагается в состав катализатора на носителе, например глиноземе, гидроокиси алюминия, ал)омосиликате или цеолите, вводить платины 0,01 — 5 вес. % (предпочтительно
0,05 — 1 вес. % ), 0,01 — 5 вес. % (предпочтительно 0,05 — 8 вес. % ) свинца, по крайней мере 0 — 10 вес. % (предпочтительно 0 — 3 вес. io) одного компонента из числа следующих элементов: литий, натрий, калий, рубидий, цезий, бериллий, магний, кальций, стронций, барий, цинк, кадмий, ртуть, германий, олово, висмут, хром, молибден, вольфрам, уран, решш, рутений, родий, палладий, осмий, иридий.
Предложенный катализатор обладает высокой активностью, селективпостью и стабильностью работы. Отделение ароматических углеводородов до CII) от продуктов реакции может быть достигнуто перегснкой, не прибегая к экстракцпи растворителями.
Катализатор может быть приготовлен пропиткой носителя последовательно растворами каждого из компонентов илн смесью растворов двух илн более компонентов.
10 Пример 1. На катализатор (100 см ), содержащий 0,5 g платины, 0,5% свинца и
99,0% окиси алюминия методом пропитки наносят 0,3% углекислого калия. После этого катализатор восста пав IIIBaIQT водоро, Iolil
15 580 С в течение часа.
Через катализатор пропускают газовую смесь водорода и лигроина (отношение 10: 1) с объемной скоростью 1 чае†при давлении
4 атм и температуре 480 С. При этом выход
20 ароматических углеводородов в расчете на исходный лпгроин (в вес.,O) составляет через
20 час — 7 1,3; через 100 час — 68,6; через
200 час — 68,9. (Состав исходного лпгронна, об. %: парафины — 65,5, олефпны — 0,2, 25 нафтены — 23,7, ароматические углеводороды — 10,6) .
П р и е р 2. На сферические гранулы у-А1 0з (диаметр 2 мм) пропиткой наносят
0,21% рубидия, после чего носитель прокали30 вают при 570 С. Носитель далее погружают
421164
Состав исходного лигроина, об. %. парафины 55,2; олефины 0,1; нафтены 31,3, ароматические углеводороды 18,4.
П р и меры 3 — 22. Катализатор (20 мл), в состав которого входят 0,5% платины, 0,2% свинца и третий компонент, выдерживают при
500 С в атмосфере водорода в течение 2 час.
Через нагретый до 510 С слой катализатора при атмосферном давлении и объемной скорости 0,5 час — пропускают газовую смесь водорода и и-гсптана (молярпое отношение водорода и гептана 5: 1). Достигнутые значения молярного выхода ароматических углеводородов приведены в таблице. в водный раствор смеси платинохлористоводородной кислоты и хлорида свинца. Далее катализатор сушат и прокаливают в течение
2 час при 550 С.
Катализатор имеет следующий состав, : платина 0,5, свинец 0,5, рубидий 0,2 и окись алюминия 98,8. После восстановления водородом при 530 С в течение 45 мин через катализатор пропускают газовую смесь водорода с лигроином (отношение 7,5: 1) при температуре 510 С и давлении 10 атм. Общее количес1во полученных ароматических углеводородов, отнесенное к весу исходного лигроина, составляет 77,9%.
Выход ароматических углеводородов, мол. %
Третий компонент катализатора (элемент) Дополнительное количество, вес., Тип третьего компонента
Пример
RbaSO4+ ZnCfa
69,2
GeCI, + ЗпС!г.2НаО (ЯЬгЯО,, ZnCI, OsCI,) 76,4
70,9 (Rb + Zn + Os) 22 шийся тем, что, с целью увеличения выхода ароматических углеводородов и повышения стабильности работы катализатора, в его состав введены свинец и, по крайней мере, один компонент из числа следующих элементов: литий, натрий, калий, рубидий, цезий, бериллий, магний, кальций, стронций, барий, цинк, кадмий, рту,ь, германий, олово, висмут, хром, молибден, вольфрам, уран, рений,рутений,родий, палладий, осмий, иридий.
2. Катализатор по и. 1, от л ич а ю щи и с я тем, что платина, свинец и третий компонент введены в его состав в количестве 0,01 — 5, 0,01 — 5% и 0 — 10 /о от веса катализатора.
Выход ароматических углеводородов на катализаторе, содержащем 0,5% платины и
99,5% окиси алюминия и не содержащем других добавок, в тех же условиях составляет
49,2 мол. %.
Предмет изобретения
1. Катализатор для получения ароматических углеводородов из нефтяного сырья, например, путем дегидрирования нафтеновых и/или дегидроциклизации парафиновых углеводородов, представляющий собой платину на носителе — окиси алюминия, о т л и ч а юСоставитель В. Богомолов
Редактор Н. Джарагетти Техред А. Камышиикова Корректор Л Чуркина
Заказ 2042/18 Изд. М 657 Тираж 651 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
4
5 б
8
11
12
13
14
16
17
18
L!
Na
Be
Са
Ва
Zn
Cd
Ge
Sn
Cr
Мо
Re
Ru
Rh
Pd
0,5
0,5
1,3
0,1
2,0
0,2
0,2
0,5
0,5
5,8
1,5
1,5
0,3
0,05
0,1
0,6
0,05
0,1
0,1
0,25
0,25
0,1+0,1+0,1
LjCI
Na,ÑO, (ВеО), СОг.5Н,О
Са (NOs)a 4НгО
Ва (NO,), Еп (1ЧОз)г бНгО
СОС4
Ge, растворенный в HCI
SnC1г . 2HгО
СгС!г
НгМоО, НаО
11 С13
ReCIç
RnCIý
ВЬС!г 4Й,О
PdCI,.2НгО
Iгс!
69,1
68,0
65,1
67,6
63,9
66,0
66,8
66,5
75,5
66,1
67,5
64,9
65,2
63,9
65,7
68,0
64,0
