Способ получения 1,3-диоксоланов спиранового ряда

 

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

О П И С А Н И Е >423795

Союз Советсхих

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Завиоимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 17.07,72 (21) 1812847/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень X 14

Дата опубликования описания 06.06.75 (51) .Ч. Кл. С 07d 13,04

Государственный коиитет

Совета Министров СССР

;;53) х ДК 04/.841 (088.8) по делам изооретеинй и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В. И. Пансевич-Коляда и Р. С. Лукьянова

Белорусский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1,3-ДИОКСОЛ А НОВ

СПИРАНОВОГО РЯДА -,D+R, 1

1 1зобрете:i:le относится х спосооу пОл 1 чеiI IB новых соеди;!ений !,3-диоксоланов рано ого ряда формулы где R il Rr — атом Водорода, алкил:!ли арил; . Р., — a;iкО ;iГp1 ппя ил:! Группа — i 1, п

4 где R,;! R.r — атом водорода или алкил нли

R, и К„вз!есте образуют алкиленовую нли гетероалкиленовую цепь, которые могут Ià iти применение в качестве физиологически активных соед шений или полупродуктов в тонком opia:iii÷åcrrо» синтезе.

Известен способ, получения 1,3-дпоксоланов спиранового ряда конденсацией галоидзамещсннык ацетиленовык спиртов с пар":формом в щелочном растворе. Однако ис одные соединения для этого синтеза труднодоступн!!. По этому способу соединения приведенной формулы не могут быть получены.

Предлагаемый способ получения 1,3-диоксоланов спиранового ряда, заключающийся в ко:-!Де! CBL" :rè вторично-третичных алкоксиметил- или алкоксиаз!инопетилзаз!еще!щык гл:iколей циклогекся!!Ового ря ьа с различными альдегидами ж;lpilol или ароматического ря.дсв, открывает ш!IpoKvro возмо кность для синтеза соответствующих 1,3-диоксоланов опнра5 нового ряда. Реакцию конденсации проводят в абсолютном бензоле п!ри нагревании в присутств ги катализатора п-толуолсульфокислоты. ,П,р и м е р 1. Получение 2-фенил-4-мстОкоиметил-1,3-диоксаспиро-(4,5)-деканЯ.

1О К 3,5 г (0,02 лоля) 1-(1-окси-2-метоксиэтил-)циклогексяпола в 60 лп сухого бензола дооавляют 4.2; (0.04 лолл) бензальдегнда и

0,5 г п-To;I 0.1c ;. Ilroirl сс!Оты.. од реакции

КОНТРОЛИР ЮТ ПО ВЬ!ДЕЛЕ;!ИЮ ВОДЫ В ЛОВ»Ш!СЕ

Дина — Старка. По окончании.реакции бензольllый рясTВОр про» -!Вя!От p".стВОром соды, за-тем водой сушат над КеСО„-. после отгонки растворителя и иaáûòêа Яльдегида остаток фракцио-l",руют в вакууме. Получают 3,7 г 0 (600 0). Т. кип. 149 — 150" С (1 лл рт. ст., !т!1

1,5200, d. q !,0832; .ЧКр 73,31, II!«rllcëå.lo 73,02.

Най-,с;Io, " .: С;,=.,62, Н 8,16.

С 6H-, "-.

25 алычи-.лс:io, -,(.. С 73,"8; Н 8.3!1.

П р и м ер 2. Получен le 4-х! -морфолнномет !л-1,3-д:.:0 cя си:! во-!4,5)-декан я.

Смесь 3,3 г (0,015 ло.!я) 1-(1-окси-2-морфолиномстил) L :Iõëогеюсанола в 100 лл сукого бе:!зсла и 3 г 0,1 лоля пароформя в пр;1423795

Π— — В, 0

1-Нг1 г

Найдено, %: N 5,78.

С зН2зОз .

Вычислено, % .. N 5,81.

Предмет изобретения

1,3-диоксоланов спираСпособ получения нового ряда формулы

Составитель P. Караханов

Редактор Л. Емельянова

Техред Л. Акимова Корректор И. Симкина

Заказ G I /318 Изд. № 1584 Тираж 506 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. <<Патент> сутствии 3,8 г гг-толуолсильфокислоты,нагревают на водяной бане с обратным холодильником. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Получают 1,9 г 55%. Т. кнп. 130 — 132 С (1 лгл рт. ст,) иои 1,4930, d 4 1,0982, МКп 5

63,85, вычислено 64,50. где R u Ri — атом водорода, алкил или ария;

"R,.

R — алкоксигруппа или группа — NXR, где R3 и R4 — атом водорода или алкил, нли

R, и R4 вместе образуют алкиленовую илн гетероалкиленовую цепь, отлича ощийся тем, что 1- (2-Rz-1-оксиэтил) -1-циклогексанол, где

Кз имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с альдегидом и выделяют целевой продукт обычными приемами.