Патент ссср 266776

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

266776

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 18Х.1968 (№ 1241628/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07d 13i04

Комитет по деизм изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20,Х11.1972. Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 1.II.1973

УДК 547.729.7.07(088.8) Авторы изобретения

В. В, Довлатян и Д. А. Констанян

Армянский сельскохозяйственный институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ТРИХЛОРМЕТИЛ-4-ИМИ HO-1,3ДИ О К СОЛА НА И Л И 2-ТРИ ХЛ О РМ ЕТИ Л-4-И МИ HO-5-АЛ КИ Л (ИЛИ 5,5-ДИАЛ КИЛ)-1,3-ДИ ОКСОЛАНА

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве веществ, обладающих гербицидной активностью.

Предлагается способ получения 2-трихлорметил-4-имино-1,3-диоксолана или 2-трихлорметил-4-имино-5-алкил (или 5,5-диалкил)-1,3диоксолана, заключающийся в том, что хлоральгидрат подвергают взаимодействию с циангидрином альдегида или кетона, например с гликолонитрилом или ацетонциангидрином, в присутствии пиридина в качестве катализатора с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Выход продукта 95,6%.

Пример 1. 2-Трихлорметил-4-имино-1,3диоксолан.

К смеси 7,4 г (0,05 моль) хлораля, 2,85 г (0,05 моль) гликолонитрила и 25 мл сухого петролейного эфира при перемешивании и охлаждении охладительной смесью (лед и поваренная соль) прибавляют 0,05 г пиридина.

Смесь оставляют в холодильнике на ночь. На следующий день петролейный эфир декантируют, выпавший осадок тщательно обрабатывают новыми порциями сухого петролейного эфира и отсасывают. Выход продукта 9,8 г (95,6% от теории), Т. пл. 95 — 96 С.

Найдено, %: гч 7,12.

С4Н402С1ЗХ.

Вычислено, %. N 6,84.

Хлоргидрат 2-трихлорметил-1-имино-1,3диоксолан.

Смесь 14,75 г (0,1 моль) хлораля и 5,7 г (0,1 люль) нитрила гликолевой кислоты нагревают на водяной бане в течение 1 час. Полученный полуацеталь оставляют при комнатной температуре на двое суток. Сырой цианметилполуацеталь хлораля имеет следующие компоненты: п 1,4870; d2O 1,3817; при перегонке под вакуумом разлагается на исходные продукты.

Полуацеталь растворяют в 50 мл абсолютного эфира и при перемешивании и охлаждении охладительной смесью насыщают сухим хлористым водородом. После этого реакционную колбу закрывают, оставляют на 2 час в охладительной смеси. Выпавшие кристаллы

20 из-за сильной гигроскопичности быстро отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и высушивают над концентрированной серной кислотой.

Выход продукта 16,8 г (70% от теории).

Т. пл. 112 — 113 С (с разложением).

Найдено, %: Cl — 14,73.

C< H;OgC 14N

Вычислено, %: С1 — 14,75.

Пр и м ер 2, 2-Трихлорметил-4-имино-5,5ЗО диметил-!,3-диоксолан.

266776

Предмет изобретения

Составитель Г. Езерская

Техред Т. Миронова

Корректоры: А. Дзесова и Е. Талалаева

Редактор Н. Лазарева

Заказ 106/! Изд. Ко 72 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

К смеси 6,93 г (0,47 моль) хлораля, 3,8 г (0,047 моль) ацетонциангидрина и 25 мл сухого петролейного эфира при охлаждении водой прибавляют 0,05 г пиридина.

Сразу выделяется обильный осадок. Смесь оставляют на ночь и на следующий день отфильтровывают, промывают петр олей ным эфиром и высушивают на воздухе, Выход продукта 9,5 г (88,5 /0 от теории), Т. пл. 132 С.

Найдено, /0. N 6,34; Сl 45,4.

СвНв02С1з1 1.

Вычислено, /0. N 6,02; Cl 45,8.

Хлоргидрат 2-трихлорметил-4-имино-5,5-диметил-1,3-диоксолан.

10 г 2-трихлорметил-4-имино-5,5-диметил-1,3диоксолана растворяют в абсолютном этиловом эфире и при охлаждении водой прибавляют эфирный раствор хлористого водорода до тех пор, пока не прекратится образование мути. Смесь оставляют в холодильнике на ночь и на следующий день отфильтровывают.

Выход продукта 6,5 г (56,5% от теории).

Т. пл. 172 С.

Найдено, /0. N 5,56.

C0HgO2ClgN.

Вычислено, /0. N 52.

Пример 3, 2-Трихлорметил-4-имино-5-метил-5-этил-1,3-диоксолан.

К смеси 25 мл сухого петролейного эфира, 7,4 г (0,05 моль) хлораля и 5 г (0,05 моль) циангидрина метилэтилкетона при охлаждении охладительной смесью прибавляют 0,15мл пиридина. Смесь оставляют при комнатной температуре на пять дней. Затем выпавший осадок отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают на воздухе.

Полученный таким образом сырой продукт растворяют в ацетоне, осаждают водой и отфильтровывают. Выход продукта 10 г (80 /0 от теории). Т. пл. 131 С.

Найдено, 0/0. N 5,46, С7Н1002С hN.

Вычислено, /0. N 5,65.

Способ получения 2-трихлорметил-4-имино

1,3-диоксолана или 2-трихлорметил-4-имино-5алкил (или 5,5-диалкил) -1,3-диоксолана, отличающийся тем, что хлоральгидрат подвергают взаимодействию с циангидрином альдегида или кетона, например с гликолонитрилом или ацетонциангидрином, в присутствии пиридина в качестве катализатора, с последующим выделением полученного продукта известным способом,