Патент ссср 423798

 

у с,Гс;стОзт-ж, П„Т1;-;„0 ::,..-. СИ .

6 кбл и от в на423798

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от а вт. св)едетельства— (22) Заявлено 10.05.72 (21) 1783887/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—

Оп).бликовано 15.04.74. Бюллетень ¹ 14

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) М.Ел. С 07f 7/12

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и аткрытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) Дата опубликования описания 07.03.75 (72) Авторы изобретения А. Б. Каменский, В. Н. Пенский, В. В. Пономарев и С. А. Голубцов (71) Заявигсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛХЛОРСИЛАНОВ

1lастоящее изобретение относится к облаcTII получения метилхлорсиланов общей формулы (СНз) $1Н„С1(з „„), где m = 1,2, n= 1,0.

Этп соединения благодаря наличию атомов водорода и хлора у кремния являются ценными продуктами для проиаво дства целого ряда кремнийортаничеоких мономерсных и полимерных материалов.

Известен способ получения соединений указанной формулы при n=0 диспропорционированием смеси метплхлорсиланов ло схеме

lî (СНз) - Я) С14 —. + (СНз) н $) С1 4 — m — — (СНз) .

К ат. 15, (S i C l g — x — ) +. (С Н з) m .. ) S i C 1 4 — т — 1 прп повышенной температуре в присутствии в качестве катализаторов галоидных солей ал оминия, железа, циника и др. Однако выход по этому способу получаемых целевых продуктов 20 невысок, a,ïðèìåíÿåìàÿ температура доходит до 450 С.

Метплгпдрохлорсиланы, отвечающие,приведенной формуле при и=1, в основном получаются путем выделения их из головной фракции «прямого синтеза» метилхлорсиланов.

Получаемое при этом количество метилгидрохлорспланов совершенно недостаточно для удовлетворения поттребностей промьашленностп. С цель.о упрощения способа утилизации отходов производства и получения атетилгидрохлорсиланов предлагается в качестве катализаторов использовать комплексные гидрпды металлов Ia u Illa групп или смесь гпдрида металла Ia группы с галогенпдом металла

I I I a группы, которые ранее иопользовались только в синтезе метилфенилхло)рспланов реакцией диопропорционирования. Описывается спссоб получения метилхлорсиланов общей формулы (СНз) m SIHn Cl з т — n) э где m=1 или 2, n= 1 или О,реакцией дпслропорционирования смеси втетилхлорсиланов или смеси пх с трихлорсиланом или четыреххлористым тремнием в присутствии в качестве катализаторов комплексных гидрндов металлов

Ia u IIIa групп или смеси гидрида Ia группы и галогенида металла Illa груопы при повышенных тех)де)ратурах и давлении. Таким катализатором является, в частности литийалюминийгпдрпд плп смесь гидрида лития с xl0ристым алюминием. Реакцшо лучше осуществлять в автоклаве при температуре выше 200 в присутствии 0,1 — 10ото катализатора.

Диопропорцпонпрованпю подвергают различные смеси метилгидрохлорсиланов, а также смеси их с трихлорсиланом и четыреххлористым кремнттезт, азеотропную смесь четыреххлорпстого кремния с трпметплхлорсила423798

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Емельянова

1 орректор Е. Рогаилина

Заказ 3571/4 Изд. Ла 1513 Тираж 50б Поди псн ос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли ном — отход прямого синтеза метплхлорсплаНОВ.

Пример 1. В автоклав пз нержавеющей стали емкостью 17 ля загружают смесь 4,6 г мет11.7дихлорсилана, 4,4 г триметилхлорсилана и 0,09 г литийалюми нпйгидр11да. Автоклав закрывают и пог1ружают в баню со сплавом Вуда, нагретым до 350 С и выдерживают в течение 1,5 часа. Давление в автоклаве 86 az.÷.

Автоклав быстро охлаждают и разгру>ка1от.

Реакционную смесь анализируют методом

ГЖХ. Выгход диметплхлорсилана 49,3 jp u

11,3%, считая,на,прореагпрова вшпй триметп7хлорсилан и метилдихлорсилан соответственно.

Пример 2. В условиях п римера 1 дпсll1poïoðöèoHHpóþò смесь 5,4 г трихлорсилана и 6,6 г триметилхло рсила1на в прпсутств;1п

0,1 г литийалюм11нийгидрида при 300 С. Выход метилхлорсила на — 28,3% и 56,4%, диметилхлорсила на —,12,5% и 34,6%, считая на п|рореагиpolBBBIIIHe TpHxJI01ðñèëàí и триметплхлорсилан соответственно.

Пример 3. В условиях примера 1 подвергают ди спропорционврованию смесь 4,6 г метплдихлорсилана и 4,6 г три метилхлорсплана э присутствии 0,3 г смеси гидрпда лития и хлористого алюминия (4:1 в мольных долях).

Выход диметилхлорсилана — 8,8% и 45,1%, считая на .п рореагировавшие метилдихлорсилан и т риметилхло1рсилан cooTIBQTcTBcHIHD.

П р и м eip 4. В aBTO«naiB из нержавеющей стали емкостью 17 мл загружают 4,4 г триметплхлорсилана и 6,8 г четыреххлористого кремния и 0,1 г литийалюминий гидрида. Автоклав закрывают и пог1ружают,в баню со сплавом Вуда, на гретую до 300 С и выдерживают

B течение 2,5 час. Да вле ние в aiBToKJIaве

55 атм. После охлаждения и разгрузки автоклава реакционную смесь анализируют методом ГЖХ. Выход диметилдихло1р силана—

85,1% и 82,3% метил прихлорсилана — 86,2% и 81,5%, считая на прореагировавшие триметилхлорсилан и четыреххлористый кремний соответственно.

Пример 5. В условиях примера 1 подвергают диспрапорцио ни рова нию смесь 4,4 г триметилхлорсилана и 5,8 г метплхлорc;IJIaHa в при сутст1вии 0,1 г тптийалюминпйтидрида.

Выход диметилхлорсилана — 74„1% и 83%, считая на прореагировавшие триметилхлорсилан и метилтрихлорсилан соответственно.

Пример б. В условиях 1пр име ра 1 диспропорционируют 9,8 г азеотро пной смеси четыреххлористого кремни я с триметилхлорсиланом (43,5% четыреххлорпстого кремния) .при

1ð 280 С в присутствии 0,1 г смеси п1дрида лития с хлористым алюминием (4:1 в мольных долях) в течение 3,5 час. Выход дпметилдихлорсилана — 71,2% и 80,1%, метилтрихлоplcHJIана — 68,5% и 66,7%, считая на п рореагиро15 вывшие триметилхлорсилан и четыреххлористый кремний соответственно.

П р и м еlp 7. В условиях примера 1 диспропорционируют смесь 5,2 г диметплднхлорсилана и 6,8 четыреххлорпстого кремния при

20 350 С в присугствии 0,2 г литийалюм11нийвидрида. Выход метилх7о рсилана 87,1% и 78,1%, считая на прореа гировав шпе диметплдихлорсилан и четыреххлористый кремний сооТВСТсТвен но.

2,5

1. С пособ получения метилхлорсила1нов оощей формулы

30 (СНз) SIH С1 где m=1,2; а=1,0 диопропорционп рованием смеси метилхлорсилаíoiB в присутствии катализаторов при,повьвшенной тем пе ратуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упро35 щения способа утилизации отходов производства, а также получения метилгидрохлорсиланов, в качестве катализатора берут ком плексные гидриды металлов Ia u IIIa прупп или смесь гидрида металла Ia группы с галогени40 дом металла 111а группы.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, дис про1порционирова нию подвергают смесь метилхлорсиланов с трихлорсиланом или четыреххлористым кремнием.

15 3. С пособ .по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,1 — 10 вес %.