Патент ссср 412198

 

-те гн и чесночно библиотек Е,А о и и с,к н и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сокз3 Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.11.1972 (№ 1750993/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.1.1974. Бюллетень № 3

Дата опубликования описа|шя 25. IV.1974

М. К.ч. С 07d 107/02

С 07f 7/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения В. Ф. Миронов, С. Я. Печурина и В. И. Григос

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ

КАРБОРАНОВ

° /

Однако описываемые спосоо их получения были.

Предлагаемый способ получения кремний5 conepжащих карборанов за«лючается в что взаимодействшо подвергают о-, л - нли и-карбораны и непредельные соединения кремния в условиях реакции Фриделя — Крафтса в присутствии катализатора этой реакции, на10 пример хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известнымн приемами. Процесс желательно вести при 39—

200 С. Реакция идет по схеме соединения, а также раисе известны нс

R0 — C3

3 О/ ioНio-р (R ЙВхС1 )0 где

10 Ui0

R — водород, алкил, арил, алкенил;

R — алкилен;

R" — ал кил;

Х=О, 1,2 и 3; п=1,2 и 3.

Синтезированные кремнийсодержащие карбораны могут быть использованы в качестве мономеров как для получения совершенно новых полиорганокарборансилоксанов, так и для 25 модификации уже известных.

Известен способ получения кремнийпроизводных С-замещенных о-карборанов путем присоединения гидридкремнийхлоридов к алкенил-о-карборанам. где m=0 и 1;

R, Г, п и х имеют указанные значения.

Предлагаемый способ получения новых

30 кремнийсодержащих карборанов прост, так

Предлагается способ получения новых мономерных кремнийсодержащих карборанов 00щей формулы или п-карборальные группы;

А1 1.т

ВС вЂ” СВ + Н С = н (0Н ) пт 8 1И 013 х

ВюН 0

RC — CR (o/

В Н

10 10-n (9 )гп+ э 81ВхС13 х д

Н 4,94; Сl 34,79;

Составитель К. Билевич

Редактор О. Кузнецова Техред Г. Васильева Корректор А. Степанова

Заказ 1008!16 Изд. № 412 Тираж 506 Подписное

ЦЕЕИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр, как синтез осуществляют в одну стадию с хорошими выходами, а исходные карборапы, соединения кремния и хлорпстый алюминий являются вполне доступными соединениями.

Структуру синтезированных соединений определялп с помощью ИК-, масс-спекгроскопип и спектров ПМР.

Пример 1. K смеси 17,2 г винилтрихлорсилана и 7,1 г безводного хлористого алюминия добавляют 15,4 г о-карборана. После

15 мин выдержки смесь греют при 120 С в течение 2 час, Затем реакциошеую массу обрабатывают 8,2 r РОС!з для связывания хлористого алюминия и экстрагируют сухим гексаном. После отгонки гексана и перегонки остатка в вакууме получают 18,1 г (56% от тсоретического) Р-трихлорсилилэтил-о-карборана, т. кип. 138 — 142 С/1 мм рт. ст.; птз 1,5477; т. пл. 29 — 31 С.

Найдено, %: С 15,63; 15,45; H 5,01; 5,01;

Cl 23,8; 33,9 Si 8,7; 8,8; В 34,7; 34,8.

С4Н евВ1оЬЕС!з.

Вычислено, %: С 15,72; Н 4,94; С! 34,79;

Si 9,19; В 35,36.

Кроме того, получают 3,8 г ди-(P-трихлорсилилэтил)-о-карборапа, т. кип. 190 †1 С/

/1,5 мм рт. ст.; п1т 1,5455.

Найдено, %: В 22,90; 22,80; Si 11,70; 11,80;

Сl 44,6; 44,7.

СвН зВ оЬ12С!в

Вычислено, %: В 23,14; Si 12,02; Сl 45,55.

Аналогично были. получены и другие кремнийсодержащие карбораны.

П р имер 2. Смесь 16,7 г винилтрихлорсилана, 14,4 r м-карборана и 6,7 г хлористого алюминия нагревают в течение 2,5 час при

100 †1 С. После обычной обработки реакционной смеси и разгонки продукта получают 18,3 г (60% от теоретического)

8-трихлорсилилэтил-лх-карборана, т. кип. 105—

109 С/1 мм рт. ст.; ас> 1,5380.

Найдено, %: С 16,01; 15,94; Н 4,95; 5,12;

Cl 34,80; 34,50; Si 9,4; 9,5; В 35,5; 35,9.

С4Н ез В ео С 1з 1.

Вычислено, %: С 15,72;

Si 9,19; В 35,36.

Кроме этого соединения получаю 5 г ди(!3-трихлорсилилэтил) - лт - карборана, т. кпп.

170 — 171 С/1,5 мм рт. ст.; ng) 1,5405.

Найдено, %: Si 11,90; 11,80; Cl 44,8; 44,7.

С6Н)8В105 12С16, Вычислено, %: Si 12,02; Cl 45,55.

Пример 3. К смеси 16,2 г винилтрихлорсилана и 6,7 г хлористого алюминия прибавляют 18,6 г 1-изопропил-о-карборана. Температура повышается от 20 до 26 С. После

15 мин выдержки реакционную массу греют при 150 С в течение 2,5 час. После обычной обработки смеси и разгонки остатка получают 12,8 г (37% от теоретического) 1-пзопропил - 2-(P - трихлорсилилэтил) - о - карборана, т. кип. 160 — 165 С/1 мм рт. ст.; по 1,5395. .Найдено, %: С 23,91; 23,89; Н 6,04; 6,20;

С! 31,01 29,80.

СтНзе В1о$1С1з

Вычислено, %: С 24,10; Н 6,09; Cl 30,58.

Пример 4. К смеси 14,1 г винилметилдихлорсилана и 6,7 г хлористого алюминия добавляют 14,4 г м-карборана и нагревают при

120 С в течение 2,5 час. После обычной обработки реакционной массы получают 5,3 г (18,6% от теоретического) метилдихлорсилилэтил-ni-карборана, т. кип. 149 С/1,5 мм рт. ст.; с тз 1,5201.

Найдено, %: С 20,87; H 6,06; С! 24,56.

СзНдВ оЬЕС1з.

Вычислено, %: С 21,05; Н 6,36; CI 24,87.

Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийсодержащих карборанов, отличающийся тем, что непредельные соединения кремния подвергают взаимодействию с о- или м-, или и-карборанами при нагревании в присутствии катализатора реакции Фриделя-Крафтса, например хлористого алюминия, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30 †2 С,