Способ получения силилметилтригалогенстаннанов

 

1 ейтент

О П И С А "Н -И -ЕИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Рес1тубдик

К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹.Ч K;I С 07f 7/12

С 071 7/22

:-311явле:10 03.1.1972 (,% 1733374/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Государстееииа1й комитет

Совета Мииистров СССР оо делам изооретеиий и открытий

Приоритет ——

Опубликовано 29.Vill.1973. Вюллст«111 ¹ 36

Дата опубликования описания 29.1.1974

У I,К, 547.245.222.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Ф. Миронов, В. И. Ширяев, В. В, Яиков и Н. Ф. Гладченко

Заяв1гтсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛ ИЛМЕТИЛТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ!!зоб ретение относится к способу получения еилилмет11лтригалoгенcтаннанон общеЙ фо!эМ УЛЬI

R R R" S i C HgS n H a la, где R, Г и R" — алкил, арил, 11ралкил. алкарил, алкенил, алкоксил и H (R, Г и К могут быть одина ковые или разные);

На1 — галоген, предпочтительно хлор или бром.

NaeecTII0, что соединения, имеющие

Si (СН ).Sn-группировку, могутнайти применение в качеспве омазок, г идра1влическ их жидкостей, пластификаторов, пламязащитных агентов .и покрытий, стабилизирующих добавок и оиологичеаки-а1ктивных,веществ, а также»0номеров для получения различных полнмепных материалов.

Известен способ получения моноалкилтр11хлор стапнанов взаимодейсввием хлористо: о алкила с хлористым оловом в присутствии галои1дного фоафония. Одна ко для получения силилметнлтригалогенстанца нов этот спосоо не применялся, Предложенный способ получения ранее не пзвестнblõ с;1лильметилтригалогенстанHàíOIB с0стоит в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова ($пНа!2) .реагирует с а-гал01идметилсила ном в среде сольватирующего раст1во рнтеля при 100 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известнымя методами.

Процесс целесообразно вести в инертной атмосфере (азот — аргон) при молярном соотH0JIEHèè RR R" SiCH Hal: SnHal. 0,75 — 2:1 и использовать дпгалогенид олова с тем же I.алопдом, что 11 у исходного силана. Продолжительносгь реакции 6 — 24 «ас.

Пример 1. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 19 г

1о (0,1 ноль) oeaaogIIolro SnCI., 2,5 г (0,2 11оль) а-хлорметилтриметилоилана и 35 г димевилового эфира диэтнленглнколя (диглима). Реак1 ионную смесь перемешивают в течение 9 «ас при 170 С. Зате.» вакуумной перегонкой выде15 ляют фракцию с т. и п. 119 — -120 С (20,11.11 рт. ст.); и 0 1,5150, которая по данным ГЖХ, элементарного анализа, Iiii- и ПМР-опектрометрип пред тавляет собой чи сты11 триметилсилилмет11лтрнхлорстаннан. Получено 19,1 г

20 (61% на,взятый SnC17) .

Найдено %: С 15,43; Н 3,46: С! 33,03; зола

66 76 0/

C4I 11SiSnCl;.

Вычислено, %: С 15,38; Н 3,55; С! 34,06; зо25 .1.1 67 49

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью

100 л1л, снабженную мешалкой, термометром II обравным холодильником, в токе азота зат ружают 11,3 г (0,06 лиоль) безводного SnC12, 15,96 г (0,09 11оль) а-хлормепилдиьметилбуток396340

Предмет изобретения

Составите:и, М. Кожинская 1 схред 3. Тараненко

Корректор Е. Хмелева

Редактор К. Вейсбейн l:аказ 6511 Изд. ¹ 1909 Тираж 523 Подписное

Ill!11! II!I! Государстисииого комитста Совета й!иш стров СССР

Ilo дола;I изобретсшш и открытий

Москва, К-05, Раушскап ilil(l., д. 4 5

Обл. тии. 1<острочскогo,правлении !I3ëàòåëücòâ, поли рафип и кни киой торговли сисила на и 40 г диглима. Реа1кционную смесь перамеши1вают,в течение 5 час прои 165 С и вакуумной ра згонкой !выделяют фра!кцию с т. кип, 91 — 92 С (1 л л рт. ст.); п 1 1,5030, которая по дапны1м Г5КХ, элементарного анализа, ИК- и

ПМР апектрометри и представляет собой чистый диметилбутокси1силил метилхлрр станнан.

Получено 11,2 г продукта (50,3% на взятый

SnC4) .

Найдено, %: С 21,43; Н 4,51; Сl 27,22; зола

55 03%

СтНI>S SnOCI3.

Вычислено, %: С 21,76; Н 4,43; С! 27,53; зола 54,55.

П р игм е р 3. Условия,;как IB примере 2. Из

12,9 г (0,08 л оль) безводного SnC12, 16,0 г (0,99 ноль) а-хлорметилтриэтилснлана в 45 г диглима получено 10,6 г триэтилсилилметилтрихлорстаннана (выход 37,4% на взятый

SnCI2); т. кип. 152 — 154 С (15 ил рт. ст.) и р 1,5165.

Найдено, %: С 23,46; Н 4,61; Cl 30,17; золя

59,65.

Cz1II zSI $пС13.

Вычислено, %: С 23,75; Н 4,81; Cl 30,01; золя 59,48.

Пример 4. Условия, как в примере 2. Из

2! г (0,115 моль) безводного SnCI2, 32,0 г (0,17 моль) а-хлорметилд иметнлфеиплсиланя в 60 г диглима получено 17,4 г диметилфенплсилилметилтрихло.рета!1,нана (лыход 41% пя взятый силан: т. кип. 147 — 148 С (3 II!I рт. ст)

np" 1.5669.

Найдено, %: С 29,15; Н 3,37; CI 27,90: зо.l;I

10 56,31.

С9Н!3$1$ПС13.

Вычислено, %: С 28,88; Н 3,51; Cl 28Л2: зола 56,36.

1. С пособ пюлучения силилметилтригалогенстанна нов, отличающийся тем, что безводный дигалогенид:двух валентного олова подвергают взаимодейспвию с а-галоид1метилсила ном B среде сольватирующего растворителя при нагрева и ни до 100 — 200 С с последующи м выделен ием целевого продукта известными методами.

2. С пособ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут inpv,нагревании до 140 — 180 С в ареде инертного газа.