Способ получения фосфорорганических производных тиочорфолинона

 

ОЛ И(:А И И Е

КЛОБ ЕУЕК ИЯ

К AkTEHT3

<1г> 42(363

Союз Советских

Соципистических

Республик (51) М. К.. С 071ф/16

С ОАс1 93/ 0

К (61) Зависимый от пгтента— (22) Заявлено 03.08.71 (21) 1692856/30-15

1740045/23-4 (32) Приоритет 03.08.70 (31) 60774 (33) США

Гасударственный камктет

Савета Микеатрав СССР па делам изааретеквй и Открвгтий

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень ¹ 16

Дата опуоликования Описан;гя 26.03.75 (53) УДК 547,869.2 26, Л18,07 (088.8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Кароли Сабо (Австрия) (Ь 3 3

А@° ° (71) Заявитель

Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Шзейца рая) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ТИОЧОРФОЛ И НОНА ко

РЯК

R o (I

Q () 0R

ЮСН.СЕ БР

OR

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорны кислот, а именно к способу получения новых фосфорорганических производных тиоморфолинона общей формулы где R и à — глкил Ct — C;;

Х вЂ” кислород или сера.

Этп соединения могут быть использованы в качестве средств защиты растений.

Спосоо получения а Осфороргашгческих производных тиоморфолинона вышеуказанной обгцей формуль. основан на известной реакции кислот фо фора с галогенсодержащими соединениями в присутствии оснований, которая, однако, раггее не пр эгсггялась для синтеза соединений ана..огичного строенич.

Согласно способу, производное тиоморфолинона формулы где Z — хлор или бром, подвергают взаимодействшо с тиокислотой фосфора формулы где R и R — алкил Ct — Св, 10 Х вЂ” кислород или сера.

Процесс проводят в присутствии основания в среде органического растворителя при температуре 25 — 150 С.

В качесте основания желательно исполь15 зовать триэтиламин, карбонат калия, бикарбоh 1T:натрия, ирид:и или 1,4-диазабицикло(2,2,2)-октан. в качестве органического растворителя — бензол, ацетон, хлороформ или ацетон гтрил.

20 Целевые продукты выделяют известными

".ðèåìÿìè.

П р и м е: 1. Получение О,О-диэтил-S-(2(4-тиоморфол:нои-(2)-ил - l)1 - этилдитиофосфата.

3,6 г N-(-хлорэтил)-тиоморфол нона-(3), 3,5 г О.О-диэтилдитиофосфорной кислоты, 2г триэтилам ill и 50 дг.г бсизола с:лешив lloT друг с др» го .г ll кипятят с 0011 атиым холодильником в тсчсии: 50 дгггн. В тсчсиис этого

tic11tt0, t;1 выделяется ггзоыто гное кОл!!чсство

426368

11 ОЕ

2 СН СН ЯР ь ) x õ

II мсн сн z

ВОън

R0 11

Составитель М. Макаров

Редактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Корректор В. Гутман

Заказ 66/387 Изд. ¹ 1607

ЦНИИПП Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, 7К-35, Раушская

Тираж 506 Подписное

Совета Чпнистров СССР открытий наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» хлоргидрата триэтпламина. Далее реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры и выливают в воду (50 ял).

Смесь переносят в делительную воронку, беизольный слой отделяют, сушат над безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем, фильтруют и упаривают в вакууме с целью удаления летучих веществ.

В остатке после упаривания получают

4,9 г (78% от теоретического) светло-желтого Io вязкого масла с пво 1,5590. Элемвнтарный и спектральный анализы продукта показали хорошее соответствие его состава и строения желаемому 0,0-диэтил-S-(2- (4-тиоморфолинон(2) -ил-1))-этилдитиофосфату. 15

Найдено, %: С 35,20; Н 6,93; V 4,05;

P 9,51; S 28,70.

Вычислено, %: С 35,40; Н 6,70; И 4,26;

P 9,42; S 29,20.

Анализ продукта методом газожидкостной хроматографии показал, что это индивидуальное соединение, степень чистоты которого соответствует 98%.

Пример 2. Получение 0,0-диэтил-S(2-(4-тиоморфолинон- (2)-пл-I)) - этилтиофосфата.

3,6 г N-(2-хлорэтил) -тиоморфолинона-(3), 3,4 г, О,О-диэтплтиофосфорной кислоты и 2г триэтиламина растворяют в 50 лл бензола и полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 2 час. Далее реакционную смесь обрабатывают по методике примера 1 и в итоге выделяют 4,5 г бледно-желтого маслообразного продукта: по 1,5305, идентифицированного .как желаемое соединение.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорорганических 40 с производных тиоморфоли нона общей формулы где R и R — алкил С вЂ” Св, Х вЂ” кислород или сера, отличающийся тем, что производное тиоморфолинона формулы где Z — хлор или бром, подвергают взаимодействию с тиокислотой фосфора формулы где R, R и Х имеют вышеуказанные значения, в присутствии основания в среде органического растворителя при температуре

25 — 150 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания используют трпэтиламин, карбонат калия, бикарбонат натрия, пиридин или 1,4-диазабицикло-(2,2,2) -октан.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол, ацетон, хлороформ или ацетонитрил.