Катализаторный раствордля гидросилилирования непредельных органических соединений

 

а

О П И-С Мгй"-"И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()426683

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 07.06.72 (2 1) 1793429/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 05.05.74. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 21.02.75 (51) М. Кл. В Olj 11/08

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (53) Ъ ДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретен ия

3. В. Белякова, 3. В. Беликова, H. Н. Вдовенко, P. Г. Касимов, М. М. Кривенко, А. М. Межерицкмй, В. В. Олейник, В. И. Чирцов и М. С. Ямова (71) Заявитель (54) КАТАЛ ИЗАТОР Н Ы и РАСТВОР

ДЛЯ ГИДРОСИЛ ИЛ И РОВАН ИЯ

НЕПРЕДЕЛЪНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИHEHИЙ

Изобретение относится к катализаторам для гидросилилирования непредельных орга нических соединений, в частности к катализаторным ра)створам на основе платинохлористоводородной кислоты.

Известен катализаторный раствор для гидросилилирования непредельных соединений на основе платинохлористоводородной кислоты в спирте, например в изопропиловом. ,Известный катализаторный раствор широко применяется для синтеза кремнийорганических соединений по реакции присоединения кремнийгидридов к олефинам и ацетиленам различного строения. Однако известный катализаторный раствор в некоторых случаях, в особенности при присоединении кремнийги дридов к олефи на м с,полярными заместителями, является недостаточно активным и селективным. Реакция в присутствии известного катализаторного раствора проходит медленно, при этом наблюдается образование ряда побочных продуктов.

Цель изобретения — повысить каталити ческую активность и селективность катализаторното pac iaoipa для гидросилилиро1вания иепредельных соединений па основе платинохлористоводородной кислоты в спирте.

Для достижения этой цели предлагается катализаторный раствор для гидросилилиро вания непредельных соединений, содержащий платинохлористоводородную кислоту в спирте,:в состав которого введен непредельный эфир. Соотношение спирта и непредельного эфира в катализаторном растворе берут в пределах от 5: 1 до 1: 5. В качестве непредельного эфира можно использовать винил-нбутиловый, аллилглицидиловый или аллилуксусный эфир.

Катализаторный раствор, предложенный по изобретению, обладает, по сравнению с известным катализаторным раствором, повышенной активностью и селективностью, что позволяет сократить время реакции и повы сить выход продуктов гидросилилирования.

Так, выход у-хлорпропилтрихлорсилина в присутствии предложенного катализаторпого раствора составляст 66,9%, в то время как в присутствии известного катализаторно|го раствора выход доститает лишь 46,, 3%.

Предложенный катализаторный раствор позволяет по высить выход гексилтрихлорсилина с 90,5 до 97,8%, б-хлор-4,5-эпокси-2-метилгексилтриэтоксисилана — с 48,1 до 65,8%, метил-Р-цианэтилдихлорсилан получен с вы2 ходом 52%, в то время как присоединение метилдихлорсилана к акрилонитрилу в присутствии известного катализаторного раствора практически пе идет.

Пример 1. 10 л.о 0,1,н раствора платипохлористоводородной кислоты в изопропило426683

Предмет изобретения

Составитель П. Чекрий

Редактор Д. Ушакова Корректор И. Симкина

Заказ 1740/469 1Лзд. № 784 Тираж GSI Подписное

1дНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Техред 3. Тараненко

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» вом спирте смешивают с 10 мл непредельного эфира. Получают катализаторный раствор для гидросплилирования непредельных углеводородов.

Пример 2. В колбу, снабженную термо- б метром, обратны: холодильником, верхний конец которого охлаждают смесью сухого льда с ацетоном до (— 20) — (— 30) С, помещают 19,2 г (0,25 люля) хлористого аллила, 37,2 г (0,275 моля) трихлорсилана и 0,8 мя 10 катализаторного раствора, приготовленного согласно примеру 1 на основе винил-я-бутилового эфира. Смесь постепенно нагревают до кипения. Через 5 час температура кипения смеси достигает 115 С.,После разтонки полу- 13 чают 35,5 г у-хлоргпропилтрихлорсилана с т. кип. 55 60 С/8 мл рт. ст., >т " 1,4669; d4, 1,354. Выход бб 9%.

Пример 3. В колбу помещают 21 г (0,25 люля) 1-гексена, 37,2 г (0,275 моля) трихлорсилана, 0,8 мл катализаторного раствора на основе винил-я-бутилового эфира.

Реакция начинается на холоду, после чего температура достигает 120 С. Затем температура снижается и при слабом нагревании в

25 течение 1 час поддерживается в пределах

90 С. Получают 57,8 г реакционной смеси, в которой по данным Г КХ содержится 53,7 г гексилтрихлорсилана. Выход 97,8о/о.

Пример 4. В колбу, снабженную термо30 метром, обратным холодильником с хлоркальциевой труб кой, помещают 9,9 г (0,06 моля) триэтоксисилана, 7,3 г (0,05 моля) 1-хлор-2,3эпокси-5-метилгексана-5 и 0,,2 мл катализаторного раствора на оонове .винил-я-бутилово- 35 го эфира. Смесь постепенно нагревают. В течение 4 час температуру поддерживают в пределах 90 — 100 С. Получают .17,2 г реакц ионной омеси, в которой,по,да иным Г5КХ содержится 10,2 г б-хлор-4,5-эпокси 2-метилгек- 40 силтриэтоксисилана. Выход 65,8%.

Пример 5. 10,2 г (0,18 моля) аллиламина, 31 г (0,19 моля) триэтоксисилана и

0,4 мл катализаторного раствора на основе аллилглицидилового эфира кипятят 12 час, тем- 45 пература дости|гает,120 С. Получают 23,2 г (58%) аминопропилтриэтоксисилана с т. кип.

95 — 125 С/10 мм рт. ст.

Пример б. В колбу, снабженную термометром, обратным холодильником:с хлоркальциевой трубкой, помещают 25,2 г (0,2 моля) аллилметакрилата, 36,1 г (0,22 >ноля) триэтоксисилана и 0,6 мл катализаторного .раствора на основе винил-я-бутилового эфира. Смесь оставляют при комнатной температуре (21"С).

Через 15 мия по да нным Г)КХ выход у-метакрилоксипропилтриэтоксисилана составляет

73%. Затем в течение 0,5 час реакционную колбу с содержимым нагревают на водяной бане при 60 С. Выход Т- метак рилоксипропилтриэтоксисилана 83,5%.

Пример 7. К 1/10 салеси, приготовленной из 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила и

25,3 г (0,22 г моль) метилдихлорсилана, прибавляют 0,4 мл катализатора, приготовленного на основе винил-я-бутилового эфира. Смесь нагревают до кипения и прибавляют оставшее.ся количество реагентов за 6 час с такой скоростью, чтобы температура смеси поддерживалась в пределах 70 — 80 С. Затем смесь кипятят еще 24 час, температура повышается до 108 С.

При разгонке получают 17,5 г (выход 52%) метил+цианэтилдихлорсилана, Пример 8, Синтез проводят аналогично примеру 7, применяя то же количество реаген. тов, но в присутствии катализатора, приготовленного.на основе аллилглицидилового эфира. Прибавление смеси за канчивают в течение 6 час, кипячение 16 час. Конечная температура смеси 120 С. При разгонке получают

17 г (выход 50%) метил-f -цианэтилднхлорсилапа.

1. Катализаторпый раствор для гидросили",è»ðîâàíèÿ непредельных органических соединений, содержащий платинохлористоводородную кислоту в спирте, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селектииюсти |катализаторного раствора, в его состав введен непредельный эфир.

2. Катализаторный раствор по п. 1, отличающийся тем, что соотношение спирта и непредельного эфира взято в пределах от 5: 1 до

1: 5.

3. Катализаторный раствор по пп. 1 и 2, отличаюшийся тем, что в качестве непредельного эфира взят винил-я-бутиловый, или аллилглицидиловый, или аллилуксусный эфир,