Цветной многослойный кинофотоматериал

 

ИЗОБРЕТЕН ИЯ фЯ QP QgоМ (gPjP)g е" ggfi f eQ$gg

Совхоз советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.05.72 (21) 1788119/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.74, Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 06.01.75 (51) М. Кл, 6 03с 7/36

С 07с 103,/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР ва делам изооретений н открытий (531 УД1 71.726А:

:778.662.3:547. .551.42 (088.8) (72) Авторы изобретения H. И. Широкова, T. Г. Ткаченко, H. И. Родионова, А. Н. Кагановская, Ю. В. Виленский, В. А. Родионов, В. В. Андреянов и И. И. Левкоев (71) Заявитель Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (54) ЦВЕТНОЙ МНОГОСЛОЙНЫЙ КИНОФОТОМАТЕРИАЛ

25

Изобретение касается многослойного цветного кинофотоматериала с цветным проявлением, для .получения которого в качестве цветных желтых компонент используют .недиффундирующие в желатиновых слоях гидрофильные соединения, содержащие активную метиленовую группу.

Известен цветной многослойный кинофотоматериал с цветным проявлением и использованием недиффундирующих гидрофильных желтых компонент — анилидов ароилуксусных кислот с различными заместителями в ароильном и анилидном остатках. Однако применяемые для получения известного многослойного цветного кинофотоматериала недиффундирующие гидрофильные желтые компоненты не отвечают всем требованиям, предъявляемым к этим веществам. Некоторые из них образуют селективно поглощающие и достаточно стойкие красители, но обладают малой реакционной способностью в условиях цветного проявления или недостаточно растворимы в слабощелочной среде и кристаллизуются в эмульсионных слоях. Другие известные компоненты очень активны и образуют стабильные красители, но .последние поглощают не только в синей, но частично и в зеленой части спектра (максимум поглощения прц 440 — 460 нм), что ведет к нарушению цветопередачи.,Известны также достаточно активные гидрофильные недиффундирующие желтые компоненты, красители из которых, хотя и поглощают только в заданной части спектра, но быстро разлагаются в результатс гидролиза

5 или под действием света.

Целью изобретения является улучшение избирательности поглощения, повышение стабильности и гидролизу и свстонро1ности получаемых желтых частичных изображен.ш.

1О Эта цель достигается применением в качестве желтых компонент соединений обш.* фор. улы где R> — алкил с числом углеродных атомов

20 не менее 12

R> — водород, атом, галогена, алкоксиили диалкиламнногрунпа;

Кз — водород или карбоксигруппа;

К вЂ” водород, карбокси-, сульфо-, карбокси, или дикарбоксифенилсульфамидная группа..I

Преимугцества предлагаемых компонент обусловлены наличием в них алкокспгруппы в

30 орто-положении ароильного остатка. Присут427306 ствие этой группировки не влияет отрицательно на реакционную способность компонент, но затрудняет гидролиз и окисление образующихся из них красителей.

Предлагаемые компоненты вводят в галогенсеребряные эмульсии в видс нейтральных или слабощелочных водных или спиртоводных растворов.

П р и и е р 1. К 1 л негативной галогенсеребряной эмульсии при 40 С приливают необходимый для получения установленной вязкости объем воды и 400 мл 3 /ю-ного воднощелочного раствора 2-хлор-5- (3,5 -дикарбоксифенилсульфамидо) анилида о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (12 г компоненты на

1 л исходной эмульсии). Для приготовления указанного раствора 12 г компоненты растворяют при нагревании в 200 мл воды с добавлением 40 мл l,н. водного раствора едкого натра и разбавляют водой до объема 400 мл.

После введения раствора компоненты, а также необходимого количества стабилизирующих и смачивающих веществ и выдерживания эмульсии в течение 30 — 45 мин при 40 С эмульсию поливают на триацетатную подложку, на .которую предварительно наносят красно- и зеленочувствительный эмульсионные слои, содержащие голубую и пурпурную компоненты, и желтый фильтровый слой.

При,цветном проявлении экопонированной пленки диэтил-п-фенилендиаминовым проявителем в верхнем слое пленки образуется желтое изображение с хорошей градацией и селективным спектральным поглощением с максимумом при 430 нм. Остаточная плотность этого желтого красителя после выдерживания в течение 15 суток в термостате при 70 С и влажности 75 /ю составляет 78/ю, а после освещения в течение 10 суток на приборе

«ДЕФА» — 74/ю. желтый краситель, образующийся при проявлении .полученного в аналогичных условиях фотоматериала, содержащего в синечувствительном слое такое же количество желтой компоненты — 2-хлор-5- (3,5 дикарбоксифенилсульфамидо) анилида п-октадецилоксибензоилуксуоной кислоты, имеет максимум поглощения при 453 нм; остаточная плотность этого красителя после выдерживания в течение 15 суток при 70 С и влажности

75/ю составляет лишь 36 /ю.

2-Хлор-5- (3,5 — дикарбоксифенилсульфа мидо) анилид 2 - октадецилоксибензоилуксусной кислоты получают следующим образом, Смесь 23 г о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира (0,05 моль), 20 г 2-хлор-5(3,5 — дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина (0,05 моль), 150 мл сухого ксилола и

50 мл пиридина кипятят при перемещении

5 час с одновременной отгонкой растворителя, в конце — в вакууме. К остатку прибавляют

100 мл метанола, причем выделившийся смолистый осадок при охлаждении закристаллизовывается, Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 20 мл метанола. Выход

28 г. После очистки вещества кристаллизацией из метанола выход 21 r, ". пл. 88 — 90 С.

21 г полученного вещества растворяют при кипении в 100 мл этилового спирта и прибавляют к нему 38 г 14,5ю/ю-ного спиртового раствора едкого натра для омыления эфирных групп, после чего смесь кипятят 20 мин. При этом выделяется желтоватый кристаллический осадок, который отфильтровываюти промывают теплым спиртом. Полученный осадок растворяют в 250 мл воды, раствор фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой до слабокислой реакции на конго, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50 С. Компоненту очищают кристаллизацией из 50 мл метанола. Выход

15 г, т. пл. 151 — 153 С.

Найдено, /ю.. С1 4,12, 4,15; S 3,90, 3,88.

См НззОюХг$С!.

Вычислено, Я . Cl 4,01; S 3,62.

В аналогичных условиях получают: а) 2-Диметиламино-5- (3,5 — дикарбоксифенилсульфамидо) анилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 5,1 r (0,013 моль)

2-диметиламино - 5- (3,5 - дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина и 6,5 г (0,014 моль)

2-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира с добавлением 0,1 г безводного ацетата натрия в 40 мл ксилола. Выход 5,5 г, т. пл.

184 †1 С.

Найдено, ю/ю. Х 5,53, 5,63; S 4,22, 4,22.

С зНзюО Хз .

Вычислено, ю/ю . .N 5,17; S 4,03. б) 2 - Метокси - 5- (3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 10 г (0,025 моль) 2-метокси-5- (3,5 - дикарбометоксифенилсульфамидо) анилина и 13,5 r (0,029 моль) о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Выход

7,4 г, т. пл. 180 — 185 С.

Найдено ю/ю: S 441 457.

C„H„O юХг- >

Вычислено, io/o. S 4,10. в) 2-Хлор-5- (3,5 - дикарбоксифенилсульфамидо) анилид п-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 4 г (0,01 моль) 2-хлор- 5-(3,5 дикарбометоксифенил) - сульфамидоанилина и 4,6 r (0,01 моль) п-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира в 30 мл ксилола и 10 мл пиридина. Выход 1,5 г, т. пл. 205 — 208 С.

Найдено, /ю. S 4,08, 4,12; CI 4,23, 4,19.

С 4) НзюО„ХгЯС1.

Вычислено, %. S 3,62; Cl 4,01, Пример 2. В 1 л ра "плавленной хлорбромсеребряной эмульсии вводят 12 г 3,5-дикарбоксианилида о - октадецилоксибензоилуксусной кислоты в виде 3 -,ного слабощелочного водного раствора, а также антивуалирующие, стабилизирующие и необходимые по условиям полива смачивающие вещества.

После выдерживания в течение 30 — 45 мин при 40 С эмульсию поливают на подложку и, высушив последнюю, наносят слои хлорсеребряной эмульсии, сенсибилизированной к лучам красной и зеленой зон спектра. После пе427306

Предмет изобретения

i \!A-g "i HN—

t 1г4

Составитель Э. Рамзова

Текред Г. Дворина

Редактор 3. Горбунова

Корректор Н, Аук

Заказ 3470 10 Изд. № 88 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открь1тий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова 9 чати с цветного негатива и цветного проявления диэтил-и-фенилендиа миновым проявителем, а также последующей обработки в нижнем слое позитивной пленки получается частичное изображение из желтого красителя с максимумом поглощения при 420 нм. Остаточная плотность этого, красителя после освещения в течение 10 суток на приборе «ДЕФА» составляет 82%, а после хранения в течение

15 суток при 70 С и влажности 75% равна

53 %.

3,5 - Дикарбоксианилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты получают следующим образом.

Смесь 20 r (0,1 моль) диметилового эфира

5-аминоизофталевой кислоты, 46 г (0,1 моль) о - октадецилоксибензоилуксусноэти л о в о г о эфира и 270 мл сухого ксилола кипятят 3 час с одновременной отгонкой растворителя, в конце — в вакууме. К остатку в колбе прибавляют 50 мл метанола. При этом выделяется желтоватый осадок, который отфильтровывают, размешивают со 100 мл бензина (т. кип.

90 — 100 С), отфильтровывают, .промывают бензином и сушат. Выход 61 r, т. пл. 61—

63 С.

61 г полученного вещества растворяют при нагревании в 200 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 120 r 10%-ного раствора едкого натра для омыления эфирных групп.

Смесь кипятят 15 мин; при этом выделяется обильный осадок динатриевой соли компоненты. Осадок отфильтровывают, промывают

100 мл этилового спирта и растворяют в

200 мл воды. Водный раствор фильтруют и подкисляют концентрированной соляной кислотой до слабокислой реакции на конго. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Для очистки компоненту кристаллизуют из смеси метанол — бензол (1:1). Выход 37 r, т.,пл. 191 — 193 С.

Найдено, %: N 2,44, 2,39.

С35Н4607М.

Вычислено, %: N 2,35.

В аналоговых условиях .получают: а) 2- Диметиламино - 5 - карбоксианилид

2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из

8,7 г (0,048 моль) 3-амино-4-диметиламинобензойной кислоты и 20 г (О 048 моль) о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Компоненту очищают кристаллизацией из бензола. Выход 11 r, т. пл. 102 — 104 С, Найдено, %: С 73,31, 73,37; Н 9,33, 9,21;

N 4,73, 4,67.

С36Н5405И2.

Вычислено, %: С 72,72; Н 9,09; К 4,71.

10 б) 2-Хлор-5 - карбоксианилид о-октадецилоксибензоилуксусной кислоты из 9,3 г (0,05 моль) метилового эфира 4-хлор-3-аминобензойной кислоты и 23 г (0,05 моль) о-октадецилоксибензоилуксусноэтилового эфира. Вы15 ход 13 г., т. пл. 105 — 108 С.

Найдено, %: Сl 5,92, 5,77.

С 34Н4606М С1.

Вычислено, %: Cl 6,06.

Цветной многослойный кинофотоматериал с цветным проявлением и использованием не25 диффундирующих гидрофильных желтых компонент, отличающийся тем, что, с целью улучшения избирательности поглощения, повышения стабильности к гидролизу и светопрочности получаемых желтых частичных изо30 бражений, в качестве желтых компонент применяют соединения общей формулы

k, где R1 — алкил с числом углеродных атомов не менее 12;

R — водород, атом галогена, алкокси- или диалкиламиногруппа;

R3 — водород или карбоксигруппа;

R4 — водород, карбокси-, сульфо-, карбоксиили,дикарбоксифенилсульфамидная группа.