Способ получения активного хлортриазиновогоазокрасителя1изобретение относится к способу получения новых активных красителей, в частности к способу получения хлортриазинового азокрасителя, содержащего остаток фенилендиаминодисульфокислоты, который может быть ис- 5 пользован для крашения целлюлозных текстильных материалов.известен способ получения активного хлортриазинового красителя, содержащего остаток фенлидендиаминомоносульфокислоты. способ 10 состоит в том, что подвергают конденсации цианурхлорид с диамином и красящим соединением.однако красители, полученные этим способом имеют низкую фиксацию на целлюлозных 15 волокнах и неудовлетворительную прочность по отношению к мокрым обработкам.предлагается способ получения нового активного хлортриазинового азокрасителя, в синтезе которого применяют новое исходное 20 сырье фенилендиаминодисульфокислоту.предлагаемый новый краситель имеет общую формулугде r — водород или алкил;d — остаток аминоазосоединения, в молекуле которого атомы азота связаны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;x — остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакционноспособные по отношению к целлюлозе заместители, например —с1, или x представляет собой группу дихлор-симм.-триазина.способ состоит в том, что один моль цианурхлорида подвергают конденсации с одним молем красящего соединения формулы dnhr
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (») 429593
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 09Ь 62/04 (22) Заявлено 02.03.71 (21) 1625978/23-4 (32) Приоритет 02.03.70 (31) 9837/70 (33) Великобритания
Опубликовано 25.05.74. Бюллетень № 19
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 31.10.74 (72) Автор изобретения
Иностранец
Бриан Партон (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО ХЛОРТРИАЗИНОВОГО
АЗОКРАСИТЕЛЯ
ОъН
38-Х
0Н
Ьо К
NH — Х
0Н
Изобретение относится к способу получения новых активных красителей, в частности к способу получения хлортриазинового азокрасителя, содержащего остаток фенилендиаминодисульфокислоты, который может быть использован для крашения целлюлозных текстильных материалов.
Известен способ получения активного хлортриазинового красителя, содержащего остаток фенлидендиаминомоносульфокислоты. Способ состоит в том, что подвергают конденсации цианурхлорид с диамином и красящим соединением.
Однако красители, полученные этим способом имеют низкую фиксацию на целлюлозных волокнах и неудовлетворительную прочность по отношению к мокрым обработкам.
Предлагается способ получения нового активного хлортриазинового азокрасителя, в синтезе которого применяют новое исходное сырье фенилендиаминодисульфокислоту.
Предлагаемый новый краситель имеет общую формулу где R — водород или алкил;
D — остаток аминоазосоединения, в молекуле которого атомы азота связаны с углеродными атомами гомоциклического ароматичес5 кого радикала;
Х вЂ” остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакционноспособные по отношению к целлюлозе заместители, например — С1, или Х представля10 ет собой группу дихлор-симм.-триазина.
Способ состоит в том, что один моль цианурхлорида подвергают конденсации с одним молем красящего соединения формулы
15 DNHR (1), где D u R — имеют указанные значения, и одним молем амина формулы
25 где Х вЂ” имеет значение бесцветной органической кислоты, или один моль амина формулы (2), в которой Х вЂ” водород, подвергают конденсации с двумя молями цианурхлорида с последующей конденсацией полученной при
30 этом реакционной массы с одним молем кра429593 1 ф
С вЂ” 1ЧЦ
11
М
С
С1
NH-Х сящего соединения формулы (1) и выделением целевого продукта известными приемами.
Введение в краситель активной группировки за счет использования фенилендиаминодисульфокислоты обеспечивает высокую степень фиксации и улучшенные показатели прочности окраски к мокрым обработкам. Указанным способом можно получить широкую гамму красителей от желтого до темно-синего.
Пример 1. Нейтральный раствор
1,8 вес. ч. 1-аминобензол-3-сульфокислоты в
100 вес. ч. воды добавляют к подвергаемой непрерывному перемешиванию суспензии 2 вес. ч. цианурхлорида в смеси с 20 вес. ч. ацетона и
100 вес. ч. воды при температуре от 0 до 5 С.
Величину рН реакционной среды непрерывно поддерживают в пределах от 5,0 до 6,0 путем добавления в нее двухнормального раствора гидрата окиси натрия, а перемешивание продолжают в указанных условиях в течение
2 час. После этого реакционную смесь подвергают фильтрованию и добавляют в нее нейтральный раствор 2,68 вес. ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты в 100 вес. ч. воды, после чего указанную реакционную смесь подвергают перемешиванию при 50 С в условиях рН среды, которые поддерживают в пределах от 50 до 6,0 в течение 4 час. Конечный раствор добавляют в суспензию 4,0 вес. ч. цианурхлорида в смеси с 40 вес. ч. ацетона и
200 вес. ч. воды при температуре от 0 до 5 С, в условиях величины рН среды в пределах от 50 до 6,0. Величину рН этой среды поддерживают постоянно на уровне от 5,0 до 6,0 путем добавления в нее двухнормального водного раствора карбоната натрия и последующего непрерывного перемешивания в указанных условиях в течение 40 час. Далее в реакционную смесь добавляют раствор 4,53 вес. ч.
6-амин - 2 - (4 -метокси-2 -сульфофенилазо) -1 нафтал-3-сульфокислоты в 200 вес. ч. воды, после чего реакционную смесь подвергают непрерывному перемешиванию при 50 С в тече5
4 ние 2 час при поддержании величины рН на постоянном уровне, т. е. в интервале от 5,0 до
6,0. Полученный таким образом краситель осаждают путем добавления 90 вес. ч. хлористого натрия с последующим отфильтрованием, промывкой 15% -ным (вес/объем) водным раствором хлористого натрия, сушкой продукта при комнатной температуре.
Полученный краситель окрашивает целлюлозные текстильные материалы в яркие розовые цветовые оттенки, которые характеризуются очень высокой прочностью при обработке во влажных условиях.
Пример 2. Раствор 4,6 вес. ч. цианурхлорида в 30 вес. ч. ацетона добавляют в нейтральный раствор 1,34 вес. ч. 1,3-диаминобензол-4,6-дисульфокислоты в 200 вес. ч. воды при температуре от 0 до 5 С. После этого реакционную смесь подвергают перемешиванию при температуре 0 — 5 С в течение 24 час, причем величину рН реакционной среды постоянно поддерживают в пределах 6 — 7 путем добавления в нее 10%-ного водного раствора карбоната натрия. Далее непрореагировавший цианурхлорид отфильтровывают, а раствор вводят в нейтральный раствор 3,78 вес. ч. тетранатриевой соли 1-амин-2,7-бис-(4 -амин-2 сульфофенилаза) -8 - нафтал-3,6-дисульфокислоты в 60 вес. ч. воды. Затем эту конечную смесь нагревают до 40 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 час в условиях непрерывного перемешивания. После этого в конечную среду добавляют 70 вес. ч. соли и
10 вес. ч, смеси вторичного кислого фосфорнокислого калия со вторичным кислым фосфорнокислым натрием (1,77: 1) . Выпавший в осадок краситель после этого отфильтровывают, смешивают с 2,5 вес. ч. смеси фосфатов и сушат. Конечный продукт способен окрашивать текстильные материалы на основе целлюлозы в голубые цветовые оттенки.
В таблице приведен ряд красителей, которые получены предлагаемым способом, описанным в примере 1, путем проведения реакции диаминобензолсульфокислоты с одним молем соединения, указанного в третьей колонке, и с одним молем цианурхлорида, с последующей реакцией конечного продукта с соединением, которое приведено в первой колонке. В том случае, когда соединение, которое указано в третьей колонке, представляет собой цианурхлорид, процесс получения новых красителей проводят в соответствии со способом, описанным в примере 1.
429593
Диамин
Цвет оранжевый то же то же то же то же красный то же то же то жз желтый то же то же то же оранжевый то же то же розовый то же то же то же то же то же
Красящие соединения
4-(4 -(4"-сульфойен 1лазо)2 -сульфофенилазо)-1-нафтиламин-б сульфокислоты
6-уреидо-2-(5 -аминофенилазо)-1-нафтол-2 -3-дисульфокислота б-амин-1-окси-2,2 -азонафталин-1,3, 5.5 -тетрасульфокислота
8-ацетиламин-2-(3 -аминофенилазо)-1-на фтол-3,4, 6-трисульфокислота
4-нитро-4 -(4"-метиламинофенилазо)-стильбен-2.2 -дисульфокислота
4-нитро-4 -(4"-метиламинофенилазо)-стильбен-2,2 -дисульфокислота
4-нитро-4 (4"-метиламинофенилазо)-стильбен-2,2 -дисульфокислота
6-амин-2-(фенилазо)-1-нафтол-2,3-дисульфокислота
Орто-метиламин-2-(4"-метоксифенилазо) -1-наф тол-2, 3-дисульфокислота
1,4-днам.:.нобензол-2,5дисульфокислота
1,3-диамин-обензол-4,6дисульфокислота
1,4-диамин-обензол-2,5дисульфокислота
1,3-диамин-дибензол-.
4.б-дисуль фок и слота
1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота
1,2-диаминобензол-2,5дисульфокислота
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота
1.4-диаминобензол-2,5дисульфокислота
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота
Компоненты конденсации
2,4-дихлор-б-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин
2А-дихлор-б-амин-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(метасульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-анилин-симм,- триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(3,5 -дисульфанилин)-с имм.-три аз ин
2.4-дихлор-б-амин-с имм.триазин
2,4-пих пор-6-(3,б 8 -трисульфонафт-1-иламин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-(метасульфоанилин)-симм,-триазин
2,4-дихлор-б-анилин- симм.триазин
2,4-дихлор-б-(4 -сульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм;триазин
2,4-дихлор- б- (3, 6, 8 -трисульфонафт-1-иламин)-симм.триазин
2,3-дихлорхиноксалин-б-карбонилхлорид карбисульфат
2,4,6-трихлорпиримидин
2,4-дихлорпиримидин-5ил/карбонилхлорид
2,4-дихлор-б-анилин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(метасульфоанилин)-симм;триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-/2 -метил-5 сульфоанилин/-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин оранжево-коричневый красновато-оранжевый
429593
Цвет
Диамин красный то же то же то же то же то же то же то же то же то же то же то же то же то же то же темно-синий то же то же то же то же темно-голубой то же то же то же цианурхлорид
Красящие соединения
8-амин-2- (фенилазо)-1-нафтол-2,3,б-трисульфокислота
8-амин-1-окси-2,2 -азонафталин-1 .3 .-б-трисульфокислота
8-амин-1-окси-2.2 -азонафталин-1 .З.б-трисульфокислота
8-амин-2/фенилазо-7 -(5"аминофенилазо)-1-нафтол-2,2", 3,5,6-пентасульфокислота
8- анилин-2-(4 - ам иноф енилазо)-1-нафтол-3.3,б-трисульфокислота
8-анилин-2-(4 -аминофенилазо)-1-нафтол-3,3 б-трисульфокислота
8-амин-2(6 -{4"-(8"-оксинафт1"-илазо) 5 -оксинафт-2 -илазо)-1-оксинафталин-3,3,пентасульфокислота
1,4-диаминобензол-2,5дисульфоки слота
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота
1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота
1,4-диаминобензол-2.5дисульфокислота
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота
1,4-диаминобензол-2,5дисульфокнслота
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота
Компоненты конденсации
2,4-дихлор-б-/4 -сульфоанилин-симм;триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.три азин
2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-этокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(3,5 -дисульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин
2,4-дихлор- б-меток си- симм.триазин.
2,4-дихлор-б-анилин-симм.триазин
2,3-дихлорхиноксалин-б-карбонилхлорид карбонилсульфат
2,4,б-трихлорпирим иди н
2.4-дихлорпирим идин-5-к арбонилхлорид
2,4-дихлор-б-анилин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-парасульфоанилин-симм;триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм,триазин
2,4-дихлор-б-(2 -метил-5 сульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-(метасульфоанилин) симм;триазин
2,4-дихлор-б-амино-симм.триазин
2.4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2.4-дихлор-б-анилин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(парасульфоанилин)-симм,-триазин
2,4-дихлор-б-амино- симм.триазин голубовато-розов. голубовато-краси. зеленовато-голубой зеленовато-голубой
429593
Цвет
Днам ин то же то же то же красный то же самое то же то же голубой то же то же то же то же то же то же то же то же желтый то же то же то же то же то же то же ярко-голубой то же то же то же
Красящие „-соединения
8-амин-2(6 -(4"-(8"-оксинафт1"-илазо) 5 -оксинафт-2 -илазо)-1-оксинафталии-3,3", пентасульфокислота
2-(фенилазофенилазо)-6амин-1-нафтол-3,4"-дисульфокислота
1-амин-2,7-бис-(4 -фенилазо)8-на фт ал-2,2",3,6,-тетра сул ьфокислота
4-амын-2-метил-4 -(фенилазо)-азобензол-2 .4"-дисульфокислота
4-нитро4 -(4"-амин-2"-мет илфенилазо)-стильбен-2,2-дисульфокислота
4,4 -бис-(1"-ок с и-3",6"-дисульфо-8"-аминонафт-2"-илазо)-стильбен-2,2 -дисульфокислота
1,3-диаминобензол-4,6дисул ьфокислота
1,4-диаминобензол-2,5дисульфокислота то же
1,3-диаминобензол-4,6дисульфокислота то же
1.4-диаминобензол-2,5дисульфокислота
1,3-диаминдибензол4,6-дисульфокислота
Компоненты конденсации
2,4-дихлор-б-метоксисимм.триазин
2,4-дихлор-б-(-метилметасульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-(3,5-дисульфоанилин)-втортриазин
2,4-дихлор-б-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин цианурхлорид
2,4-дихлор-б-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-(3,5 -дисульфоанилии)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-(мета-сульфоанилин)-симм.-триазин цианурхлорид
2,4-дихлор-б-(2,5 - ди сульфоанилин)-симм.-триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(3,5 -ди сульфоанилин)-симм;триазин
2,4-дихлор-б-амин-симм.триазин
2,4-дихлор-б-(3,5 -дисульфоанилин)-симм. триазин
2,4-дихлор-б-(метасуль фоанили)-симм.-триазин цианурхлорид
2,4-дихлор-б-метокс и-симм.триазин
2,4-дихлор-б-анилин-симм.триазин цианурхлорид
2,4-дихлор-б-(метасульфоанилин)-симм;триазин
2,4-дихлор-б-метокси-симм.триазин зеленовато-голубой желто-коричневый
429593
Красящие соединения
Диамин
Компоненты конденсации
Цвет
4,4 -o;tc-(1"-ок си-3",6"-дисульфо-3"-аминонафт-2"-илазо)-стильбен-2,2 -дисульфокислота
1,3-диаминдибензол4.6-дисульфокислота
2,4-дихлор-б-(3,5 -дисульфоанилин)-симм.-триазин ярко-голубой
2-(4 -амин-2 -метилфенилазо)-нафталин-4,3-дисульфокислота
1,4-диаминобензол-2, 5.дисульфокислота
2.4-дихлорпиридин-5-карбонилхлорид желтый
2.4,6-трихлорпиримидин карбисульфат
2,3-дихлорхиноксалин-б-карбонилхлорид то же то же то же
6-амин-2-(4 -метокси-2 -сульфофенилазо)-1-нафтол-3-сульфокислота розовый то же
2,4,б-трихлорпиримидин карбилсульфат
2,4-дихлорпиримидин-5-илкарбонилхлорид то же то же
Предмет изобретения о,н
ХН-Х
30,Н
NH - Х (II), 10
o,í
Составитель Т. Калинина
Техред Л. Акимова
Редактор Е, Гончар
Корректор В. Брыксина
Заказ 2792/17 Изд. № 915 Тираж 678 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения активного хлортриазинового азокрасителя общей формулы:
Н
Ф
1) — N — C C )IH ! и
Б М )I с/
"1 где R — водород или алкил;
D — остаток аминоазосоединения,в молекуле которого атомы азота связаны с углеродными атомами гомоциклического ароматического радикала;
Х вЂ” остаток бесцветной органической кислоты, молекула которой содержит реакционноспособные по отношению к целлюлозе заместители, например — Cl, или Х представляют собой группу дихлор-симм.-триазина, отл и ч а ю шийся тем, что один моль цианурхлорида подвергают конденсации с одним молем красящего соединения формулы DNHR (I), где D u R имеют указанные значения, и одним молем амина формулы: где Х имеет значение бесцветной органической
15 кислоты, или один моль амина формулы (II), в которой Х вЂ” водород подвергают конденсации с двумя молями цианурхлорида, с последующей конденсацией полученной при этом реакционной массы с одним молем красящего
20 соединения формулы (I) и выделением целевого продукта известными приемами.
