Способ получения активного хлортриазинового азокрасителя

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ и)) 45l254

Союз Советских

Социалистических

Республик Ф Ь (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 02.03.71 (21) 1629886/23-4 (51).М. Кл. С 09Ь 62/04 (32) Приоритет 02.03.70 (31) 9837/70 (33) Великобритания

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 25.11.74. Бюллетень № 43 (53) УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 08.07.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Бриан Партон и Митчел Йелэнд (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» 1= (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО

ХЛОРТРИАЗИНОВОГО АЗОКРАСИТЕЛЯ

Изобретение относится к получению новых активных красителей, в частности к способу получения хлортриазинового азо красителя, содержащего остаток фенилендиаминодисульфокислоты, который может быть использован для крашения целлюлозных текстильных материалов.

Известен способ получения активного хлортриазинового азокрасителя, содержащего остаток фенилендиаминомоносульфокислоты.

Способ состоит в конденсации цианурхлорида с диамином и красящим соединением. где К вЂ” водород или алкильная группа

D — остаток (1: 1) металлического комплекса аминоазосоединения;

Х вЂ” 2 — $ — триазиниловое кольцо, содержащее у четвертого углеводородного атома атом хлора или брома, замещенную или незамещенную аминогруппу у шестого углеводородного атома.

Недостатком красителей, полученных по известному способу, является низкая фиксация красителей на целлюлозных волокнах и удовлетворительная прочность по отношению к

5 мокрым обработкам.

Для устр анения указанных недостатков предложен способ получения нового активного хлортриазинового азокрасителя, в синтезе которого применяют новое исходное сырье—

10 фенилендиаминодисульфокислоту.

Предлагаемый новый краситель имеет общую формулу

Способ состоит в том, что красящее соединение указанной формулы, где Х вЂ” 4,6-дихлор25 или дибром-S-триазин-2-ил группу, обрабатывают аммиаком или амином с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Исходное красящее соединение получают

30 известным способом, например конденсацией

451254

Таблица

Оттенок материала

Оранжевокоричневый

Оранжевый

То же

Красноватооранжевый

То же

То же

То же

Красный

То же

То же

То же. Желтый

То же

Желтый

То же

То же

То же

Оранжев й

То же

То же

15

17

20

Розовый

То же

То же

23

То же

Соединения формулы DNHR

4. 4 -(4"-Сульфофенилазо)-2 -сульфофенилазо-1-нефтиламин-б-сульфокислота б-Уроидо — 2-(5 -аминофенилазо)-I-нафтол-2 -дисульфокислота

6-Амин-l-окиси-2, 2 -азонафталин-1. 3. 5, 5 -тетрасульфокислота

8-Ацетиламин-2-(3 -аминофенилазо)-l-нафтол-3, 4, б-трисульфокислота

8 4-Нитро-4 -(4" -метиламинофенил. азо)-стильбен-2, 2 -дисульфокислота

9 4-Нитро-4 -(4"-метиламинофенилазо)-стильбен-2, 2 -дисульфокислота

4-Нитро-4 -(4"-метиламинофенилазо)-стильбен-2, 2 -дисульфокислота б-Амин-2-(фенил азо)-1-нафтол-2, 3-дисульфокислота о-(Кетиламин-2-4"-метоксифенилазо)-1-нафтол-2, 3-дисульфокислота

Фенилендиаминдисульфоновые кислоты

1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

I, 3-Диаминобензол-4, б-дисульфокислота

I ° 4-Диаминобензол2, 5-дисульфокислота

l, 3-Диаминдибензол-4, б-дисульфокислота

1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

l, 2-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

1, 3-Диаминобензол-4, 6-дисульфокислота

1,4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

1, 3-Диаминобензол 4, 6-дисульфокислота

Амины, применяемые в последней стадии конденсации

2, 4-Дихлор-б-(м-сульфоанилин)-симм. триазин

2. 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-метокси-симм. траизин

2, 4-Дихлор-б-(м-суль фоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-анилин-симм. траизин

2, 4-Дихлор-б-метокси-сим. триазин

2, 4-Дихлор-6-(3, 5 -ди сульфанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-(3, б, 8 -трисульфонафт-l-иламин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-(к-сульфоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-анилин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-(4-сульфоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-(3, б, 8 -трисульфонафт-l-ил-амин)-симм. т риазин

2, 3-Дихлорхинонсалин-бкарбонилхлорид

Карбисульфат

2, 4, б-Трихлорпиримидин

2, 4-Дихлорпиримидин-5-ил-карбонилхлорид

2, 4-Дихлор-б-анилин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-(м-сульфоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-метокси-симм.триазин

451254

Пр одо ч жение

Розовый

2, 4-Дихл ор-б-(2-метил-5; сульфоанилин)-симм. триазин

То же

То же

То же

То же

То же

2, 4-Дихлор-6-(3 ° 5 -дисуль-. фоанилин)-симм. триазин

То же

Голубоваторозовый

2, 4-Дихлор-б-метокси-симм. триазин

То же

То же

2, 4-Дихлор-6-метокси-симм триазин

То же

36

Карбонилсульфат

То же

То же

40

2. 4-Дихлор-б-анилин-сими. Зеленоватотриазин голубой

Зеленый

То же

То же

2, 4-11ихлор-б-метокси-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-(2 -метил-5 -сульфоанилин)-симм. триазин

2 4-Диччор-6-(метасчльфо Темно-синий анилин)-симм. триазин

То же

То же

То же

То же

То же

Соединения формулы DNHR о-Метиламин-2-(4"-метоксифенилазо)-1-нафтол-2, 3-дисульфокислота

8-Амин-2-(фенилазо)-1-нафтол-2, 3, 6-трисульфокислота

8-Амин-1-окси-2, 2 -азонафталин-1, 3, 6-трисульфокислота

8-Амин-1-окси-2. 2 -азонафталин-1 ° 3, б-трисульфокислота

8-Амин-2-фенилазо-7 -(5"-аминофенилазо)-1-нафтол-2, 2", 3, 5, б-пентасульфокислота

8-Амин-2-фенилазо-7 -(5"-аминофенилазо)-1-нафтол-2, 2", 3, 5, 6-пентасульфокислота

8-Анилин-2-(4 -аминофенил азо)-1-нафтол-3, 3, б-трисульфокислота

8-Анилин-2-(4 -аминофенилазо)-1-нафтол-3, 3 ° 6-трисул ьфокислота фенилендиаминдисульфоновые кислоты

1, З-Диаминобензол-4, 6-дисульфокислота

1 ° З-Диаминобензол-4, 6-дисульфакислота

1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

1 3-Диаминобензол-4 б-дисульфокислота

1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

Амины, применяемые в последней стадии конденсации

2, 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-этокси-симм. симм. триазин

2, 6-Дихлор-б.амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-амин-сими. траизин

2, 4-Дихлор-б-анилин-симм. триазин

2, 3-Дихлорхиноксалин-6-карбонилхлорид

2, 4, 6-Трихлорпирими чин

2, 4-Дихлорпиримидин-5-карбонилхлорид

2, 4-Дихлор-б-парасульфоанилин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-амино-симм. триазин

2, 4-Дихлор-б-метокси-симм. триазин

2. 4-Дихлор-б-анилин-симм. триазин

Оттенок материала

Голубоватокрасный

Темно-голубой

451254

Продолжение

Оттенок материала

Темно-голу бой

То же

То же

То же

То же

Красный

То же

Цианурхлорид

»

1

1, 4-Диаминобензол.

-2,5-дисульфокислота

То же

То же

Голубой

То же

То же

То же

57

Желто-коричневый

То же

Цианурхлорид

То же

»

»

То же

То же

1

4-Нитро-4 -(4"-амин-2"-метилфе- нилазо)-стильбен-2, 2-дисульфокислота

То же

Желтый

То же

»

То же

То же

Ци анурхлорид

70

4, 4 -бис-(1"-Окси-3", 6"-дисульфо-8"-аминонафт-2"-илазо)-стиль-, бен-2, 2 -дисульфокислота

Яркоголубой

72 I Тоже

То же

Цианурхлорид

Соединения формулы DNHR

8-Анилин-2-(4 -аминофенил азо)-1-нафтол-3, 3, 6-трисульфокислота

2-(Фенилазофенилазо)-6-амин-1-нафтол-3, 4"-дисульфокислота

1-Амин-2, 7-бис-(4 -амино-4 -фенилазо)-8-нафтол-2, 2" ° 3, 6-тетрасульфокислота (4-Амин-2-метил-4 -(фенилазо)-азобензол-2 ° 4" дисульфокислота

Фенилендиаминдисульфоновые кислоты

1, 4-Диаминобензол-2, 5-дисульфокислота

I, 3-Диаминобензол4, 6-дисульфокислота

То же

1, 4-Диаминобензол2,5-дисульфокислота

1,3-Диаминдибензол-4, 6-дисульфокислота

Амины, применяемые в последней стадии конденсации

2, 4-Дихлор-6-(и-сульфоанилин)-сНММ. триазин

2, 4-Дихлор-б-амино-симм, три азин

2, 4-Дихлор-б-(м-сульфо.

BHHлин) -с имм. три азин

2, 4-Дихлор-6-(3, 5 -дисульфоанилин)-симм, триазин

2, 4-Дихлор-6-(м-сульфоанилин)-симм. триазин

То же

2. 4-Дихлор-6- Т, 5 -дисульфоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-(3, 5 -дисуль фоанилин)-симм. триазин

1 ! !

2, 4-Дихлор-б-амин-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-(3 ° 5 -ди- То же сульфоанилин)-симм. триазин, 2, 4-Дихлор-6-(м-сульфоанилин)-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-метокси-симм. триазин

2, 4-Дихлор-6-анилин-симм. триазин

То же

451254

Продолжение

Амины, применяемые в последней стадии конденсации

Оттенок материала

Фенилендиаминдисульфоновые кислоты

Соединения формулы DiNHR

Ярко-голубов

2, 4-Дихлор-6-(м-сульфоанилин)-симм. триазин

1, З-Диаминдибензол-4, б-дисульфокислота

2, 4-Дихлор-б-меток си-симм, три азин

То же

То же

То же

2, 4-Дихлор-б-(3, 5 -дисульфоанилин)-симм. триазин

1, 4-Диаминобензол2, 5-днсульфокнслота

2, 4-Лихлорпиримидин-5-5-карбонплхлорид

Желтый

То жв

2, 4, 6-Трихлорпиримидин

Карбисульфат

То жв

То же

2, 3-Лихлорхиноксалин-6-карбонилхлорид

То же

Розовый

2, 4, 6-Трихлорпиримидин

Карбилсульфат

То же

То же

2, 4-Дихлорпиримидин-5-ил-карбонилхлорид

83 цианурхлорида с металлическим комплексом аминоазосоединения и фенилендиаминодисульфокислотой.

Процесс обработки исходного красящего соединения аммиаком или амином осуществляют в водной среде при рН 5 — 7 преимущественно при 30 — 50 С в присутствии кислотосвязывающего агента.

Введение в краситель активной группировки путем использования фенилендиам инодисульфокислоты обеспечивает высокую степень фиксации и улучшенные показатели прочности окраски к мокрым обработкам.

Указанным способом можно получить широкую гамму цветовых оттенков красителей— от голубого до темно-синего и пурпурного.

Пример. Раствор 8,0 вес, ч. четырехзамещенной натриевой соли медного комплекса

8-амино-1,1-диокси - 2,2 - азонафталин -3,4 — 6.8четырехзамещенной сульфоновой кислоты в

125 вес. ч. воды добавляют к суспензии

1,85 вес. ч. хлорангидрида циануровой кислоты и 14 вес. ч. ацетона в 112 вес. ч. воды при

0 — 5 С, поддерживая рН смеси 5 — 7 добавле4, 4 -бис-(1"-Окси-3", б"-дисульфо-8"-аминонафт-2"-илазо)-стильбен-2, 2 -дисульфокислота

2-(4 -Амин-2 -метилфеналазо)нафталин-4, 8-дисульфокислота

6-Амин-2-(4 -метокси-2 -сульфофенилазо)-1-нафтол-3-сульфокислота нием 10% -ного водного раствора карбоната натрия. По завершении конденсации добавляют раствор 4,0 вес. ч. двузамещенной натриевой соли. 1,4-диаминобензол-2,5-дисульфоновой кислоты в 30 вес. ч. воды и температуру поднимают до 35 — 40 С, поддерживая рН

4() 4,5 — 5,0 постепенной добавкой 10%-ного водного раствора карбоната натрия. По окончании конденсации к раствору аминомоноазокрасителя при 0 — 5, поддерживая рН 5 — 7 добавкой 10%-ного водного раствора карбона45 та натрия, добавляют 2,0 вес. ч. zëîðàíãèäрида циануровой кислоты в 15 вес. ч. ацетона.

По завершении конденсации добавляют раствор 3,0 вес. ч. анилина в 10 вес. ч. ацетона и температуру повышают до 35 — 40 С, поддерживая рН 5 — 7 добавлением 10%-ного раствора карбоната натрия. После конденсации краситель осаждают добавлением хлористого натрия, отфильтровывают и сушат. Краситель содержит 2 атома хлора на азогруппу при применении его к целлюлозному материалу в присутствии агента. связывающего кислоту, получается светло-голубой оттенок с хорошей устойчивостью к свету и мокрым обработкам.

Аналогично приведенному примеру получа60 ют красители, указанные в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения активного хлортриазино65 вого азокрасителя общей формулы

4512б4

Составитель Т. Калинина

Редактор Н. Джарагетти Техред 3. Тараненко Корректор В. Брыкснн

Заказ 1266/5 Изд. № 421 Тираж 679 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2!

Q. где R — водород или алкильная группа;

D — остаток 1: 1-металлического комплекса аминоазосоединения формулы DNHR;

Х вЂ” 2 — $ — триазиниловое кольцо, содержащее атом хлора или брома у четвертого углеродного атома и незамещенную или замещенную аминогруппу у шестого углеродного атома, отличающийся тем, что, с целью получения красителей с повышенной фиксацией

5 на целлюлозных волокнах и с повышенной прочностью по отношению к мокрым обработкам, красящее соединение указанной формулы, где Х вЂ” группа 4,6-дихлор- или дибром-Sтриазин-2-ила обрабатывают аммиаком или

10 амином с последующим выделением целевого продукта известным способом,