Способ очистки от кобальта модифицированных карбоцепных полимеров
СПИ.
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
430ИО
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетсльства— (22) Заявлено 23.10.72 (21) 1840477i 23-5 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.05.74. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 07.01.75 (51) М.Кл. С 08d 5i00
Государственный комите1
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678 762-9 022 .24 (088.8) (72) Авторы изобретения
Н. С. Имянитов и Б. F. Куваев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТ КОБАЛЪТА МОДИФИЦИРОВАННЫХ
КАРБОЦЕПНЪ1Х ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к производству модифицированных карбоцепных полимеров, содержащих карбоксильиые или сложиоэфирные группы, и, в частности, к способам удаления из таких полимеров кобальтового катализатора.
Известен способ очистки от кобальта модифицированных карбоцепных полимеров, содержащих карбоксильиые или сложиоэфириые группы, путем обработки разбавленной соляной кислотой углеводородных растворов этих полимеров — продуктов карбоксилирования ненасыщенных карбоцепных полимеров, например, каучуков марки СКД, СКИ-З, бутадиенстирольных термоэластопластов, в среде углеводородного растворителя в присутствии пиридина и с применением в качестве катализатора карбонилов кобальта.
Однако промывка водной кислотой вязкого раствора полимеров приводит к сильному эмульгированию и поэтому занимает большое количество времени. Достаточно полно (до содержания 10 з — 10 вес. %) кобальт из раствора полимера удается удалить лишь после 12 — 15-кратной промывки. В результате многократных промывок происходят потери полимера, и образуется водный раствор хлористого кобальта с содержанием кобальта около 0,002 об. %, превышающий в 20 — 30 раз объем раствора полимера. Извлечение кобаль2 та из такого разбавленного раствора крайне затруднительно. Кроме того, при очистке раствора модифицированного полимера известным способом в водную фазу псреходит также пиридин, содержащийся в речкционной смеси.
Таким образом процесс выделения кобальта усложняется, так как возникает проблема регенерации пиридииа.
Цель изобретения — разработка способа
lo очистки растворов полимера от кобальта по более простой технологии, исключающей потери кобальта.
С целью упрощения технологии процесса по предлагаемому способу раствор полимера обрабатывают адипиновой кислотой с добавлением (для полного перевода кобальта в катионную форму) перекиси водорода.
При этом образуется небольшое количество быстро оседающей тяжелой темно-окра2О шенной жидкости, состоящей из адипиновокислого кобальта, пиридина и воды, которую легко отделяют от раствора полимера сливанием. Для обработки адипииоьую кислоту берут в полутора-четырехкратном избытке относительно эквимолярного соотношения IIQ кобальту, а перекись водорода и трех-десятикратном избытке относительно кобальта. Выделенный концентрированный раствор адипииовокислого кобальта может быть возвращен
30 в процесс. После обработки адипиновой кисфф
430,1Щ», 5
4 бальта 0,4. Содержание кобальта в растворе
4 0,06 вес. /О. После добавления 1,1 г адипиновой кислоты и 1 с,на ЗОЪ-ного раствора перекиси водорода содержимое колбы перемешиг 5 вают в течение. 1 час. Образовавшиеся около
5 г темно-оранжевой жидкости, состоящей из адипиновокислого кобальта, воды и пиридина, сливают. Содержание кобальта в очищенном растворе полимера 0,8 10 — вес. %.
Предмет изобретения
Составитель В. Филимонов
Техред Л. Акимова
Корректор О. Т орина
1 едактор К. Вейсбейн
Заказ 5501 Изд. Ко 1640 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственпого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский цех лотой и перекисью водорода в растворе моди фицированного полимера остается 10 з — 1О вес. /о кобальта.
Пример 1. В колбу в атмосфере окиси углерода (азота или аргона) заливают 230 раствора бутадиенстирольного термоэласто пласта, модифицированного карбоксильными группами и имеющего следующий состав, г толуола 170, пиридина 50, воды 3 и карбони лов кобальта 0,35: Концентрация кобальта в растворе полимера 0,06 вес. %. К раствору полимера приливают 1,3 г адипиновой кислоты и 1 смз ЗО /о-ного раствора перекиси водорода.
После перемешивания в течение 1 час реакционная смесь расслаивается с образованием в нижнем слое около 5 г темно-оранжевой жидкости, содержащей адипиновокислый кобальт, пиридин и воду. Верхний слой раствора бутадиенстирольного термоэластопласта сливают, содержание кобальта в нем 0,4 10 — з вес. /о.
П р и мер 2. В колбу в атмосфере азота заливают 100 г раствора каучука СКИ-Ç, модифицированного карбоксильными группами и имеющего следующий состав, г: толуола
140, пиридина 40, воды 2,2 и карбонилов коСпособ очистки от кобальта модифицированных карбоцепных полимеров, содержащих карбоксильные или сложноэфирные группы, путем обработки кислотами углеводородных растворов этих полимеров — продуктов карбоксилирования ненасыщенных карбоцепных полимеров в среде углеводородного растворителя в присутствии пиридина и с применением в качестве катализатора карбонилов кобальта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, раствор полимера обрабатывают адипиновои кислотой в присутствии перекиси водорода.
